ГОСТ Р 55447-2013 Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Определение содержания кадмия, свинца, мышьяка, ртути, хрома, олова методом атомно-абсорбционной спектроскопии.
ГОСТ Р 55447-2013
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ
Определение содержания кадмия, свинца, мышьяка, ртути, хрома, олова методом атомно-абсорбционной спектроскопии
Feedstuffs, compound feeds, feed raw materials. Determination of cadmium, lead, arsenic, mercury, chromium, tin by atomic absorption spectroscopy
ОКС 65.120
Дата введения 2014-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП") и Обществом с ограниченной ответственностью "ЛЮМЭКС-МАРКЕТИНГ" (ООО "ЛЮМЭКС-МАРКЕТИНГ")
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 004 "Комбикорма, белково-витаминно-минеральные концентраты, премиксы"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 июня 2013 г. N 197-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июнь 2020 г.
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на корма, комбикорма и комбикормовое сырье и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения содержания кадмия, свинца, мышьяка, ртути, хрома, олова с использованием атомно-абсорбционного спектрометра с электротермической атомизацией в следующих диапазонах измерений:
|
|
|
- кадмий (Cd) | от 0,01 | до 1,00 включ., мг/кг; |
- свинец (Pb) | от 0,05 | до 10,00 включ., мг/кг; |
- мышьяк (As) | от 0,05 | до 10,00 включ., мг/кг; |
- ртуть (Hg) | от 0,0025 | до 1,0000 включ., мг/кг; |
- хром (Сг) | от 0,2 | до 10,0 включ., мг/кг; |
- олово (Sn) | от 5 | до 1000 включ., мг/кг. |
Настоящий стандарт не распространяется на жиры кормовые.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Термины и определения
ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4220 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 10157 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 11125 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13586.3 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 13979.0 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 14261 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 17681 Мука животного происхождения. Методы испытаний
ГОСТ 19908 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 24596.1 Фосфаты кормовые. Методы отбора и подготовки проб для анализа
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 26929-94 Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения содержания токсичных элементов
ГОСТ 27668 Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб
ГОСТ 28311 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ Р ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
_______________
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р 57221 Дрожжи кормовые. Методы испытаний
ГОСТ ISO 6497 Корма. Отбор проб
ГОСТ ISO 6498 Корма, комбикорма. Подготовка проб для испытаний
ГОСТ ISO 24333 Зерно и продукты его переработки. Отбор проб
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Сущность метода
Сущность метода заключается в минерализации анализируемых проб, предварительном построении градуировочной характеристики, измерении массовых концентраций растворов полученных минерализатов с использованием атомно-абсорбционного спектрометра с электротермической атомизацией и в последующем вычислении массовой доли кадмия, свинца, мышьяка, ртути, хрома, олова с использованием установленной градуировочной характеристики.
4 Требования безопасности
4.1 При выполнении испытаний необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроприборами по ГОСТ 12.2.007, ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на используемые установки.
4.2 Работу с химическими реактивами проводят в вытяжном шкафу.
4.3 Помещение должно быть оснащено вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
4.4 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005.
4.5 Требования безопасности при выполнении измерений массовой доли ртути и утилизации растворов, содержащих ртуть, должны соответствовать санитарным правилам [1].
5 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
5.1 Средства измерений и стандартные образцы
Спектрометр атомно-абсорбционный с электротермической атомизацией, работающий в диапазоне длин волн от 190 до 400 нм с коррекцией неселективного поглощения, укомплектованный спектральными лампами для определения кадмия, свинца, мышьяка, ртути, хрома, олова и снабженный специализированным программным обеспечением.
Весы с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,001 г по ГОСТ Р 53228.
Колбы мерные 2(2а)-25(25, 50, 100, 200, 250, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные 1(2, 3)-1(2)-2-1(2, 5, 10) по ГОСТ 29227.
Пипетки с одной отметкой 1(2)-2-5(10) по ГОСТ 29169.
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора определяемых ионов с погрешностью аттестованного значения не более ±1%:
Примечание - Допускается использование других средств измерений с техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанных.
5.2 Вспомогательные устройства и материалы
Установка для получения деионизованной воды, или бидистиллятор, или прибор для перегонки дистиллированной воды (кварцевый или стеклянный).
Стаканы В-1-50(100, 250, 500, 1000) ТС по ГОСТ 25336.
Колбы конические Кн-2-100(250, 500, 1000) ТС по ГОСТ 25336.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.
Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.
Тигли фарфоровые NN 2-4 по ГОСТ 9147.
Колбы Кьельдаля 1(2)-100(250)-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Фильтры обеззоленные "синяя лента".
Прибор (система) для минерализации под давлением, обеспечивающий поддержание давления 8 атм.
Печь муфельная или электропечь сопротивления, обеспечивающая поддержание температуры от 150°С до 600°С с погрешностью ±25°С.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157, высший сорт или ос.ч.
Приставка ртутно-гидридная, состоящая из реакционного сосуда (барботера), натекателя аргона и устройства для ввода растворов в реакционный сосуд.
Колбы круглодонные КГУ-2-1-500-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Холодильник водяной обратный ХШ-1-400-29/32 по ГОСТ 25336.
5.3 Реактивы
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Вода бидистиллированная или деионизованная.
Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
Водорода перекись, раствор массовой долей 30%, ос.ч.
Калий двухромовокислый (далее - бихромат калия) по ГОСТ 4220, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 14262, ос.ч.
Хлорид олова (II) 2-х водный с массовой долей не менее 99,1%, ч.д.а.
Кислота гексахлорплатиновая с массовой долей платины не менее 37,5%, ч.
6 Отбор проб
Отбор проб - по ГОСТ ISO 6497, ГОСТ ISO 24333, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 17681, ГОСТ 24596.1, ГОСТ 27668, ГОСТ ISO 57221*.
7 Подготовка к проведению испытаний
7.1 Подготовка проб для испытания
Подготовка проб для испытания - по ГОСТ ISO 6498 со следующим дополнением. Из подготовленной лабораторной пробы выделяют пробу для испытаний массой не менее 100 г. Измельчают ее в лабораторной мельнице до прохода через сито с отверстиями диаметром 1,0 мм и отбирают от 0,1 до 2,0 г анализируемой пробы в зависимости от выбранного способа минерализации проб.
При подготовке проб при определении содержания хрома следует использовать оборудование, исключающее загрязнение пробы хромом, такое как титановые или керамические ножи, агатовую ступку или шаровую мельницу.
Консервированные и влажные корма гомогенизируют, для чего лабораторную пробу пропускают через мясорубку с диаметром отверстий в пластинке 4,0 мм, тщательно перемешивают, выделяют пробу для испытаний массой не менее 100 г и отбирают от 0,1 до 2,0 г анализируемой пробы в зависимости от выбранного способа минерализации проб.
7.2 Подготовка лабораторной посуды
При проведении испытаний необходимо тщательно соблюдать чистоту лабораторной посуды.
Лабораторную посуду моют горячей водопроводной водой, затем горячим раствором азотной кислоты в соотношении 1:1 по объему. Далее промывают посуду водопроводной водой (не менее 5 раз) и ополаскивают бидистиллированной водой (2-3 раза).
Не допускается использование для подготовки посуды смесей, содержащих соединения хрома.
7.3 Приготовление растворов для испытаний
7.3.1 Все растворы, указанные в 7.3, готовят с использованием бидистиллированной (деионизованной) воды.
Проверку качества воды проводят в соответствии с 7.5.1.3.
7.3.2 Приготовление раствора азотной кислоты объемной долей 0,3%
Проверку качества раствора азотной кислоты проводят в соответствии с 7.5.1.3. При появлении загрязнений определяемыми элементами раствор готовят заново.
Раствор хранят в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой при комнатной температуре. Срок хранения раствора не ограничен.
7.3.3 Приготовление раствора соляной кислоты объемной долей 25%
Проверку качества раствора соляной кислоты проводят в соответствии с 7.5.1.3. При появлении загрязнений определяемыми элементами раствор готовят заново.
Раствор хранят в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой при комнатной температуре. Срок хранения раствора не ограничен.
Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой в темном месте при комнатной температуре - не более 6 мес.
7.3.5 Приготовление раствора смешанного фосфатно-магниевого модификатора
Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой в темном месте при комнатной температуре - не более 6 мес.
7.3.6 Приготовление раствора смешанного палладиево-магниевого модификатора
Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой в темном месте при комнатной температуре - не более 6 мес.
7.3.7 Приготовление раствора азотной кислоты в соотношении 1:1 по объему
Раствор хранят в емкости из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой при комнатной температуре. Срок хранения раствора не ограничен.
При приготовлении рабочего раствора олова используют раствор соляной кислоты объемной долей 25% по 7.3.3.
Срок хранения растворов в емкостях из полиэтилена, полипропилена или фторопласта с плотно завинчивающейся крышкой при комнатной температуре - не более 3 мес.
7.3.9 Приготовление градуировочных растворов
Градуировочные растворы хрома, кадмия, свинца, мышьяка и олова, готовят в соответствии с приложением А. Рекомендуемые значения массовой концентрации градуировочных растворов приведены в таблице 1.
Таблица 1 - Рекомендуемые значения массовой концентрации градуировочных растворов
|
|
Элемент | Массовая концентрация градуировочного раствора, мкг/дм |
1 | |
5 | |
, | 10 |
20 |
7.3.10 Приготовление растворов для определения ртути
7.3.10.1 Приготовление раствора бихромата калия массовой доли 4%
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой при комнатной температуре - не более 3 мес.
7.3.10.2 Приготовление раствора разбавления
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой при комнатной температуре - не более 3 мес.
Проверка чистоты раствора разбавления - по 7.5.2.2.
7.3.10.3 Приготовление раствора серной кислоты объемной долей 30%
Срок хранения раствора в холодильнике при температуре 4°С - 6°С - не более 2 нед.
7.3.10.5 Приготовление раствора гексахлорплатиновой кислоты
Срок хранения раствора в стеклянной емкости с притертой пробкой в темном месте при комнатной температуре - не более 12 мес.
7.3.10.6 Приготовление растворов ртути
Срок хранения раствора в холодильнике в стеклянной колбе с притертой крышкой при температуре 4°С - 6°С - не более 6 мес.
Срок хранения раствора в холодильнике в стеклянной колбе с притертой крышкой при температуре 4°С - 6°С - не более 3 мес.
7.3.10.6в) Приготовление градуировочных растворов ртути
Срок хранения раствора в холодильнике в стеклянной колбе с притертой крышкой при температуре 4°С - 6°С - не более 10 сут.
Таблица 2 - Приготовление градуировочных растворов ртути
|
|
|
Обозначение раствора | Массовая концентрация градуировочного раствора, мкг/дм | Объем промежуточного раствора, вносимый в мерную колбу, см |
Градуировочный раствор N 1 | 2,0 | 2,0 |
Градуировочный раствор N 2 | 1,0 | 1,0 |
Градуировочный раствор N 3 | 0,5 | 0,5 |
7.4 Подготовка спектрометра к работе
При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия:
|
|
- температура окружающей среды
| от 15°С до 25°С; |
- относительная влажность воздуха, не более
| 80%; |
- атмосферное давление
| от 84,0 кПа до 106,7 кПа; |
- напряжение питающей сети
| (220±20) В; |
- частота переменного тока | (50±1) Гц. |
Подготовку спектрометра к проведению испытаний осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.
7.5 Градуировка спектрометра
7.5.1 Градуировка спектрометра при определении кадмия, свинца, мышьяка, хрома и олова
7.5.1.1 Установка параметров атомизации
Устанавливают параметры проведения атомизации элементов (температуры стадий сушки, пиролиза, атомизации и отжига, а также длительности этих стадий и расхода аргона на каждой из них) в соответствии с рекомендациями изготовителя спектрометра в зависимости от применяемых модификаторов (см. 7.5.1.4). Рабочие длины волн и рекомендуемые температурные условия проведения атомизации приведены в приложении Б.
7.5.1.2 Проведение отжига кюветы
Перед началом измерений градуировочных растворов и/или подготовленных проб проводят отжиг пустой графитовой кюветы для удаления из нее примесей определяемого элемента. С этой целью проводят последовательные атомизации в условиях, установленных по 7.5.1.1, добиваясь при этом уровня выходного сигнала спектрометра, не превышающего уровень, установленный изготовителем спектрометра.
7.5.1.3 Контроль качества бидистиллированной (деионизованной) воды, растворов азотной и соляной кислот
Качество воды, или раствора азотной кислоты, или раствора соляной кислоты признают удовлетворительным, если отношение выходных сигналов спектрометра для воды, или раствора азотной кислоты, или раствора соляной кислоты и градуировочного раствора не превышает 0,05.
7.5.1.4 Измерение градуировочных растворов
В графитовую кювету атомизатора, подготовленную по 7.5.1.2, последовательно вводят пипеточным дозатором или при помощи автосемплера аликвоту градуировочного раствора элемента, приготовленного в соответствии с 7.3.9, и измеряют выходной сигнал спектрометра.
Затем рассчитывают среднеарифметическое значение результатов выходного сигнала для всех вводов аликвоты определенного объема и проверяют приемлемость полученных значений, используя критерии, установленные изготовителем спектрометра. При необходимости выявляют и устраняют причины неудовлетворительных результатов и повторяют ввод градуировочного раствора.
В качестве выходного сигнала спектрометра для нулевой точки (масса соответствующего элемента равна нулю) берут среднеарифметическое значение не менее трех последовательных результатов, полученных при отжиге графитовой кюветы (см. 7.5.1.2), при условии, что каждое значение не превышает установленный для него уровень.
При проведении градуировки спектрометра, а также при измерении подготовленных проб для всех элементов, кроме хрома, рекомендуется использование модификаторов по 7.3.4-7.3.6 в соответствии с таблицей 3. В этом случае модификатор добавляют при измерении как всех градуировочных растворов, так и подготовленных холостых и рабочих проб.
Модификатор вводят одним из двух следующих способов:
- один и тот же объем модификатора вносят во все градуировочные растворы и растворы проб и полученные растворы с добавкой модификатора вводят в графитовую кювету (способ ввода 2 по таблице 3). Этот способ применяется только для нитрата палладия.
Таблица 3 - Рекомендуемые модификаторы и способы их применения
|
|
|
|
Элемент | Используемый модификатор | Объем ввода, мм | Способ ввода |
, по 7.3.4 | 10 | 1 | |
| 20 | 2 | |
, по 7.3.5 | 10 | 1 | |
, по 7.3.6 | 10 | 1 |
7.5.1.5 Установление градуировочной характеристики
Градуировочная характеристика представляет собой зависимость среднеарифметических значений выходного сигнала спектрометра (см. 7.5.1.4) от массы элемента, введенной в графитовую кювету.
7.5.1.6 Построение градуировочной характеристики
Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику и проверяют ее приемлемость. При необходимости проводят экспериментальную проверку приемлемости градуировочной характеристики по процедуре контроля ее стабильности (см. 7.5.1.7).
7.5.1.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят каждый раз перед началом работы на спектрометре и после каждых 15-20 измерений. При этом вводятся те же модификаторы, что и при градуировке спектрометра.
В качестве образца для контроля используют градуировочный раствор определяемого элемента (таблица 2). Допускается использование растворов других концентраций при условии, что масса элемента в дозируемом объеме соответствует диапазону градуировочной характеристики.
Градуировочная характеристика признается стабильной, если отклонение найденного среднеарифметического значения массовой концентрации элемента от значения в образце для контроля не более ±12%, т.е. выполняется условие
В этом случае градуировочная характеристика может быть использована для проведения дальнейших измерений проб. В противном случае находят причины, приведшие к нарушению стабильности градуировочной характеристики (ошибка в приготовлении раствора, исчерпан ресурс работоспособности графитовой кюветы и т.д.), устраняют их и вновь проводят градуировку спектрометра по 7.5.1.4.
Результаты, полученные после предыдущего контроля стабильности, считают сомнительными, и измерения проб, проведенные в этот период, повторяют.
7.5.2 Градуировка спектрометра при определении ртути
7.5.2.1 Платинирование графитовой кюветы
Платинирование графитовой кюветы проводят при помощи раствора гексахлорплатиновой кислоты (см. 7.3.10.5) путем его дозирования в кювету и проведения атомизации в режиме, рекомендованном изготовителем спектрометра. Дозирование и атомизацию проводят не менее пяти раз.
Платинирование необходимо повторять после проведения 50-60 измерений, а также при отрицательных результатах контроля стабильности градуировочной характеристики по 7.5.2.5.
7.5.2.2 Контроль чистоты раствора разбавления
Если это требование не выполняется, то находят и устраняют причины загрязнений и заново готовят раствор разбавления и градуировочные растворы.
7.5.2.3 Измерение градуировочных растворов ртути
Подготавливают спектрометр к работе с ртутно-гидридной приставкой и устанавливают параметры проведения измерений (расход аргона, температурные режимы и длительность отдельных стадий) в соответствии с руководством по эксплуатации.
Измерения начинают с раствора разбавления, а затем последовательно вводят градуировочные растворы в порядке возрастания массовой концентрации ртути. Раствор разбавления и каждый градуировочный раствор измеряют от трех до пяти раз.
Затем, используя программное обеспечение к спектрометру, рассчитывают среднеарифметическое значение выходного сигнала для всех вводов аликвоты определенного объема и проверяют приемлемость полученных значений, используя критерии, установленные изготовителем спектрометра. При необходимости выявляют и устраняют причины неудовлетворительных результатов и повторяют ввод градуировочного раствора.
В качестве выходного сигнала спектрометра для нулевой точки (масса ртути равна нулю) берут среднеарифметическое значение не менее трех последовательных значений, полученных для раствора разбавления (см. 7.5.2.2) при условии, что каждое значение не превышает установленный для него уровень.
7.5.2.4 Построение градуировочной характеристики - по 7.5.1.6.
7.5.2.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.5.1.7.
8 Проведение испытаний
8.1 Минерализация анализируемых проб
8.1.1 Минерализация анализируемых проб для определения содержания свинца, кадмия, хрома и олова
Для всех способов минерализации в случае, если неизвестен состав пробы, следует брать анализируемую пробу максимальной массы для соответствующего способа. В тех случаях, когда не удается добиться полной минерализации проб способом сухой минерализации (например, образуется нерастворимый в кислотах остаток), используют мокрую минерализацию по 8.1.1.2 или минерализацию при повышенном давлении по 8.1.1.3.
Примечание - При определении содержания олова используется только мокрая минерализация по 8.1.1.2
8.1.1.1 Сухая минерализация
Способ сухой минерализации применяют для всех видов кормов, комбикормов и комбикормового сырья.
8.1.1.2 Мокрая минерализация
От 0,5 до 1,0 г анализируемой пробы, взвешенной с погрешностью ±0,001 г, помещают в колбу Кьельдаля и проводят минерализацию по ГОСТ 26929-94 (раздел 4) или по предлагаемой схеме.
В случае неполной минерализации рекомендуется либо уменьшить массу анализируемой пробы, либо увеличить объем реактивов, используемых для разложения.
8.1.1.3 Минерализация при повышенном давлении
Минерализация при повышенном давлении - по ГОСТ Р 53150 (раздел 6) со следующими уточнениями:
8.1.2 Минерализация анализируемых проб для определения содержания ртути и мышьяка
При определении содержания ртути применяют мокрую минерализацию и минерализацию при повышенном давлении, а при определении мышьяка используют только мокрую минерализацию по 8.1.2.1.
8.1.2.1 Мокрая минерализация
Закрывают колбу обратным холодильником, включают ток воды через рубашку холодильника и осторожно нагревают смесь, избегая бурной реакции на первых стадиях разложения. Затем плавно увеличивают интенсивность нагрева, доводя смесь до кипения. Ориентировочная длительность этапа от 30 до 40 мин.
Полностью минерализованная проба должна представлять собой прозрачную бесцветную (допускается слабая бледно-желтая окраска) жидкость, в которой отсутствуют нерастворившиеся частицы. В случае неполной минерализации рекомендуется уменьшить анализируемую пробу или увеличить объемы реактивов, используемых для разложения. В этом случае следует учитывать, что суммарный объем реактивов не должен превышать объем колбы, в которую будет перенесен минерализат, т.к. объем смеси в процессе подготовки пробы не уменьшается.
Пробу необходимо проанализировать в течение 48 ч.
Примечание - Мгновенное разрушение окраски бихромата калия при его добавлении в минерализат может свидетельствовать о присутствии в реакционной смеси перекиси водорода либо о неполной минерализации органических веществ; и то, и другое недопустимо. В этом случае следует повторить минерализацию анализируемой пробы.
8.1.2.2 Минерализация при повышенном давлении
Минерализация проб при повышенном давлении - в соответствии с ГОСТ Р 53150-2008 (раздел 6) со следующими уточнениями:
- проводят минерализацию пробы под давлением в соответствии с руководством по эксплуатации прибора (системы) для минерализации при повышенном давлении.
8.2 Подготовка контрольной (холостой) пробы
Контрольную (холостую) пробу готовят одновременно с анализируемой пробой, осуществляя все процедуры в соответствии с 8.1, используя те же реактивы и в тех же количествах, но без анализируемой пробы.
Примечание - Следует иметь в виду, что величина сигнала холостой пробы определяет возможность проводить измерения в области низких концентраций элементов в растворе. Основной причиной загрязнений холостой пробы обычно является кислота, используемая при подготовке пробы.
8.3 Проведение измерений
8.3.1 Измерение массовой концентрации свинца, кадмия, хрома, олова и мышьяка
Объем дозируемой аликвоты минерализата рекомендуется подобрать таким образом, чтобы величина выходного сигнала спектрометра по возможности соответствовала середине диапазона градуировочной характеристики.
8.3.2 Измерение массовой концентрации ртути
Для каждой аликвоты регистрируют среднеарифметическое значение результатов измерений выходного сигнала спектрометра. Параметры регистрации выходного сигнала при определении массовой концентрации ртути в подготовленной пробе и при градуировке (см. 7.5.2.3) должны совпадать.
8.3.3 Анализ холостой пробы
Холостые пробы, приготовленные по 8.2, анализируют одновременно с испытуемыми пробами согласно 8.3.1 или 8.3.2.
Для обеспечения точности измерений в соответствии со значениями показателей, приведенными в таблице 4, величина холостой пробы*.
Если эти требования для холостой пробы не выполняются, необходимо найти и устранить источник загрязнения, вновь приготовить по 8.2 холостую пробу и проанализировать ее.
Если пробы анализируют с разбавлением, то контрольную (холостую) пробу необходимо разбавить идентично.
9 Обработка результатов измерений
0,001 - коэффициент согласования размерности единиц массы;
где 0,01 - коэффициент пересчета;
В некоторых случаях (выборочно в каждой серии испытаний или при эпизодическом определении элементов) за результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с разделом 10.
10 Контроль точности результатов испытаний
Контроль точности результатов испытаний предусматривает проведение выборочного контроля стабильности результатов испытаний с учетом условий повторяемости (сходимости) и воспроизводимости по ГОСТ Р ИСО 5725-1.
0,01 - коэффициент пересчета;
Таблица 4 - Метрологические характеристики метода
|
|
|
|
|
Наименование определяемого элемента | Диапазон измерений, мг/кг | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между результатами двух параллельных измерений) , % | Предел воспроиз- водимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) , % | Границы относительной погрешности при вероятности 0,95, , % |
Кадмий | От 0,01 до 1,00 вкл. | 25 | 36 | 26 |
Свинец | От 0,05 до 0,20 включ.
| 39 | 56 | 40 |
| Свыше 0,2 до 10,0 включ. | 25 | 36 | 26 |
Мышьяк | От 0,05 до 10,00 включ. | 25 | 36 | 26 |
Ртуть* | От 0,0025 до 0,0050 включ. | 36 | 50 | 36 |
| Свыше 0,005 до 1,000 включ. | 25 | 36 | 26 |
Ртуть** | От 0,005 до 0,020 включ. | 39 | 56 | 40 |
| Свыше 0,02 до 1,00 включ. | 25 | 36 | 26 |
Хром | От 0,2 до 10,0 включ. | 25 | 36 | 26 |
Олово | От 5 до 1000 включ. | 48 | 70 | 50 |
* При подготовке анализируемой пробы способом мокрой минерализации.
** При подготовке анализируемой пробы способом минерализации при повышенном давлении. |
Если это условие не соблюдается, то испытание повторяют на удвоенном количестве проб. При повторном неудовлетворительном результате находят и устраняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
0,01 - коэффициент пересчета;
При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблюдается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (раздел 5).
Приложение А
(рекомендуемое)
Алгоритм приготовления градуировочных растворов хрома, кадмия, свинца, мышьяка и олова
|
Рисунок А.1
Приложение Б
(рекомендуемое)
Рекомендуемые условия проведения атомизации
Б.1 Рекомендуемые рабочие длины волн элементов, а также значения температуры атомизации при использовании модификаторов матрицы по 7.3.4-7.3.6 приведены в таблице Б.1
Таблица Б.1 - Рекомендуемые значения длин волн и температуры атомизации элементов
|
|
|
Обозначение элемента | Длина волны, нм | Температура атомизации, °С |
228,8 | 2000 | |
283,3 | 2400 | |
193,7 | 2750 | |
357,9 | 2550 | |
286,3 | 2650 |
Библиография
|
|
[1] | Санитарные правила при работе с ртутью, ее соединениями и приборами с ртутным заполнением от 4 апреля 1988 г. N 4607-88 |
|
|
|
УДК 636.085.3:006.354 |
| ОКС 65.120 |
Ключевые слова: корм, комбикорм, комбикормовое сырье, мышьяк, кадмий, хром, свинец, олово, ртуть, минерализация, атомно-абсорбционная спектроскопия, метрологические характеристики |