Методические указания по методам контроля МУК 4.1.751-99 Газохроматографическое определение стирола в воде.

     МУК 4.1.751-99

 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 Газохроматографическое определение стирола в воде

Дата введения: с момента утверждения

Методические указания разработаны Н.П.Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного газохроматографического анализа воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания стирола в диапазоне концентраций 0,05-1,0 мг/дм

.

С Н СН=СН

Мол. масса 104,14

Стирол - бесцветная жидкость с характерным запахом, температура плавления -33

°

С, температура кипения - 145,2

°

С, плотность - 0,906 г/см

. Растворим в этаноле, этиловом эфире, метаноле, ацетоне, сероуглероде. В 100 г воды растворяется 0,03 г вещества.

Стирол обладает наркотическим и раздражающим действием. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,1 мг/дм

. Относится к III классу опасности.

 1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей

±24,3% (

), при доверительной вероятности 0,95.

 2. Метод измерений

Измерения концентрации стирола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование стирола из воды осуществляют методом экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 мкг.

Определению не мешают бензол, толуол, этилбензол, диэтилбензол, изопропилбензол,

-метилстирол. Метанол, этанол, ацетон не мешают определению в концентрациях до 10 ПДК их содержания в воде.

 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-80Е
Линейка масштабная	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная	ГОСТ 8309-75
Меры массы Г-2-210, 2 кл.   Посуда стеклянная лабораторная:	ГОСТ 7328-82E
- колбы 2-25-2, 2-100-2	ГОСТ 1770-74Е
- пипетки 1-2-1, 2-2-10	ГОСТ 20292-74*
Секундомер, 2 кл. точности с погрешностью ±0,1	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2	ГОСТ 215-73Е
Шприц медицинский, вместимостью 2 см	ТУ 64-37-76-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла, длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм
Вакуумный компрессор марки ВН-461М	ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Пробки резиновые, марки ИР-119	ТУ 38006108-76
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-235-70
Флаконы для медицинских препаратов из стекла НС-1, емкостью 30 см с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками. В крышке высверлено отверстие, диаметром 2 мм
Шкаф сушильный, тип 2В-151	ТУ 61-1-1411-72

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

 5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

 6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор стирола для градуировки (

500 мг/дм

). 50 мг стирола вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см

доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 5 дней.

Рабочий раствор для градуировки (

5 мг/дм

). 1 см

исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 см

доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см

/мин, постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 170

°

С в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных раствора стирола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы, вместимостью 25 см

, вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день измерений.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации стирола

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора ( 5 мг/дм ), см	0,25	0,5	1	2,5	5	10
Концентрация стирола, мг/дм	0,05	0,1	0,2	0,5	1,0	2,0

В стеклянные флаконы, вместимостью 30 см

, вносят по 10 см

каждого градуировочного раствора и 3 г хлорида натрия, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 100

°

С, и выдерживают 20 мин. Нагретым шприцем отбирают 1 см

паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа на разделение. Анализ проводят в следующих условиях:

температура термостата колонок	110 °С;
температура испарителя	150 °С;
расход газа-носителя (азота)	30 см /мин;
расход водорода	30 см /мин;
расход воздуха	300 см /мин;
скорость движения диаграммной ленты	60 мм/ч;
чувствительность шкалы электрометра	50х10 А;
время удерживания этанола	55 с;
время удерживания стирола	5 мин 40 с.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков стирола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм

) от концентрации (мг/дм

) стирола.

7.4. Отбор проб

Пробы воды объемом 100 см

отбирают в соответствии с ГОСТом 24481-80* в чистые емкости из темного стекла с крышками. Анализируют в день отбора.

 8. Выполнение измерений

10 см

анализируемой воды помещают во флакон и обрабатывают аналогично п.7.3. Нагретым шприцем отбирают 1 см

паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме рассчитывают площадь пика стирола.

Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.

 9. Обработка (вычисление) результатов измерений

Концентрацию стирола (

) в воде (мг/дм

) определяют по градуировочной характеристике.

Вычисляют среднее значение концентрации стирола в воде:

.

Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений 1 пробы:

,

где

- оперативный контроль сходимости, равный 34,3%.

 10. Оформление результатов измерения

Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме:     

Протокол N

количественного химического анализа стирола в воде

Результаты химического анализа

Шифр или N пробы	Определяемый компонент	Концентрация, мг/дм	Погрешность измерения, %

Руководитель лаборатории:

Исполнитель:

 11. Контроль погрешности измерений

11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -

и рабочей пробы и с добавкой -

. Результаты анализа исходной рабочей пробы -

и с добавкой -

получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

,

где

- добавка вещества, мкг/дм

;

- норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм

.

При внешнем контроле (

0,95) принимают:

,

где

и

- характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм

:

и

При внутрилабораторном контроле (

0,90) принимают:

.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.