ГОСТ 18385.1-79 Ниобий. Методы определения вольфрама.

     ГОСТ 18385.1-79

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 НИОБИЙ

 Методы определения вольфрама

 Niobium. Methods for the determination of tungsten

ОКСТУ 1709*

______________

* Код стандарта. Введено дополнительно, Изм. N 1.          

Срок действия с 01.07.1980

до 01.07.1985*

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

А.В.Елютин, Ю.А.Карпов, А.Г.Галканов, Л.Н.Филимонов, В.В.Королев, В.В.Недлер, В.Г.Мискарьянц, Т.М.Малютина, В.М.Михайлов, Е.Г.Намврина

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А.П.Снурников

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 мая 1979 г. N 1968

ВЗАМЕН ГОСТ 18385.6-73

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 11.10.84 N 3561 с 01.03.85, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 08.12.89 N 3616 с 01.07.90

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения вольфрама от 0,004 до 0,04%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 18385.0-79*.

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

(при массовой доле вольфрама от 0,004 до 0,04%)

Метод основан на разложении образца сплавлением навески с гидроокисью натрия, отделении вольфрама от основы обработкой плава водой, экстракции комплексного соединения вольфрама с дитиолом амилацетатом (или хлороформом) и измерении оптической плотности экстракта.

Влияние десятикратного весового избытка молибдена подавляется введением избытка восстановителя - треххлористого титана.

Массовую долю вольфрама и молибдена можно определять из разных аликвотных частей одного раствора испытуемого образца.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60 или аналогичного типа.

Печь муфельная.

Тигли никелевые.

Весы аналитические.

Микробюретка.

Воронки делительные вместимостью 50 см

.

Пипетка с поршнем.

Цилиндры вместимостью 50-100 см

.

Колбы мерные вместимостью 25, 100, 1000 см

.

Стаканы вместимостью 50, 100, 250 см

.

Вольфрама (VI) окись.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77 и раствор с массовой долей 10%.

Раствор: навеску гидроокиси натрия массой 100 г помещают в стакан вместимостью 250 см

, растворяют в воде, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

и доводят до метки водой.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Титан металлический по ГОСТ 19807-74* марки БТ1-00.

Вода дистиллированная.

Цинк-дитиол.

Суспензия цинк-дитиола: навеску цинк-дитиола массой 0,1 г растирают в фарфоровой ступке с минимальным количеством спирта и разбавляют тем же спиртом до 25 см

. Перед применением суспензию взбалтывают.

Титан треххлористый, раствор с массовой долей 15%: навеску титана массой 0,5 г с содержанием основного вещества не менее 99,5% растворяют при нагревании в 10 см

соляной кислоты в стакане вместимостью 25-50 см

, покрытом часовым стеклом. Первоначальный объем 10 см

постоянно поддерживают добавлением соляной кислоты. Раствор хранят в темной склянке, с притертой пробкой не более 3 сут.

Амиловый эфир уксусной кислоты (амилацетат).

Хлороформ по ГОСТ 20015-88.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Приготовление стандартных растворов вольфрама

Раствор вольфрама (запасной), содержащий 0,1 мг/см

вольфрама: навеску окиси вольфрама массой 0,126 г, прокаленной до постоянной массы при 600-700 °С, растворяют в нескольких кубических сантиметрах 10%-ного раствора гидроокиси натрия; раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

и доводят водой до метки.

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 0,01 мг/см

вольфрама, готовят разбавлением запасного раствора водой в 10 раз в день употребления.

2.2.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 50 см

приливают 0,3; 0,5; 0,7; 3,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

рабочего стандартного раствора вольфрама, что соответствует 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15; 20; 30; 40 и 50 мкг вольфрама, доливают водой до 15 см

, приливают 15 см

соляной кислоты и перемешивают. Приливают 8-10 капель раствора треххлористого титана (появление фиолетового окрашивания) и нагревают до кипения. Растворы слегка охлаждают, приливают 1 см

суспензии цинк-дитиола и переводят в цилиндры со стеклянной пробкой вместимостью 50-100 см

. Цилиндры помещают в стакан с кипящей водой на 5-7 мин. Растворы охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 50 см

, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см

амилацетата (или хлороформа), взбалтывают 1 мин и после расслаивания отбрасывают водную фазу.

Полученные экстракты последовательно переводят в сухую кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм (при массе вольфрама в фотометрируемом экстракте более 20 мкг) или 10 мм (при массе вольфрама менее 20 мкг). Кювету покрывают крышкой, дают экстракту отстояться от пузырьков и измеряют оптическую плотность каждого экстракта на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом пропускания при длине волны 660 нм по отношению к воде.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам вольфрама строят градуировочный графи

к.

2.2.1, 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. Проведение анализа

0,3-0,5 г стружки ниобия (при массовой доле вольфрама до 0,02% берут 0,5 г, свыше 0,02% - 0,3 г) помещают в никелевый тигель, где предварительно расплавлен на электроплитке 1 г гидроокиси натрия, добавляют еще 3 г гидроокиси натрия, тигель помещают в холодный муфель, доводят температуру до 800-850 °С и сплавляют до получения однородного плава. Тигель с расплавом охлаждают и обрабатывают при кипячении 60 см

воды в стакане вместимостью 150-200 см

.

После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, разбавляют водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют для отстаивания осадка. Отбирают 10-15 см

прозрачного раствора в стакан вместимостью 50-70 см

, разбавляют водой до 15 см

, приливают 15 см

соляной кислоты и перемешивают. Прибавляют 1,5 см

свежеприготовленного раствора треххлористого титана, оставляют на 10 мин при перемешивании и нагревают до кипения. Раствор слегка охлаждают, приливают 1 см

суспензии цинк-дитиола и переводят в цилиндр вместимостью 50-70 см

со стеклянной пробкой. Цилиндры помещают в стакан с кипящей водой на 5-7 мин. Растворы охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 50 см

, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см

амилацетата (или хлороформа), используя тот экстрагент, который применялся при приготовлении растворов (см. п.2.2.2), и взбалтывают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а экстракт переводят в сухую кювету и измеряют оптическую плотность (п.2.2.2).

Одновременно с анализом в тех же условиях проводят два параллельных контрольных опыта для внесения в результат анализа соответствующей поправки.

Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать 0,01. Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта.

Массу вольфрама в растворе пробы находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю вольфрама в пробе (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем аликвотной части, см

;

- масса навески, г.

Разность результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений, указанных в табл.1.

Таблица 1

Абсолютные допускаемые расхождения промежуточных массовых долей вольфрама рассчитывают методом линейной интерполяции.

2.4.2. Проверка правильности результатов

Правильность результатов анализа контролируют методом добавок. В три никелевых тигля помещают по 1 см

стандартного раствора (по 0,1 мг вольфрама) и выпаривают досуха при осторожном нагревании. В каждый тигель добавляют по 1 г гидроокиси натрия, нагревают до расплавления и вводят 0,5 г ниобия, массовая доля вольфрама в котором составляет около 0,02%. Добавляют в тигли по 3 г гидроокиси натрия, помещают в муфель и далее анализируют по пп.2.3; 2.4.

За результат анализа образца с добавкой принимают среднее арифметическое из полученных трех результатов единичных определений. Найденное значение добавки - разность между результатами анализа образца с добавкой и первоначально полученным результатом анализа того же образца без добавки - должна быть в пределах 0,02±0,0025%.

Если найденное значение добавки выходит за указанные пределы, то контроль правильности результатов повторяют, увеличивая число навесок до шести и получая результат анализа образца с добавкой как среднее арифметическое шести результатов единичных определений.

Найденное при этом значение добавки должно быть (0,0200±0,0021)%.

2.4.1, 2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

Раздел 3. (Исключен, Изм. N 2).