Методические указания по методам контроля МУК 4.1.1051-01 Газохроматографическое определение тиамина хлорида в воздухе.

     МУК 4.1.1051-01

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 Газохроматографическое определение тиамина хлорида в воздухе

Дата введения 2001-10-01

УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 5 июня 2001 г.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воздуха для определения в нем содержания тиамина хлорида в диапазоне концентраций 0,0024-0,1 мг/м

.

C H CIN OS ·HCI

Мол. масса 337,27

Тиамин хлорид (витамин B

) - белый кристаллический порошок, температура плавления 240-244

°

С, гигроскопичен. Легко растворим в воде, трудно растворим в этаноле, не растворим в бензоле, эфире, хлороформе, ацетоне. В воздухе находится в виде аэрозоля.

Тиамин хлорид может вызывать дерматит, снижение обоняния. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе 0,003 мг/м

.

 1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±22%, при доверительной вероятности 0,95.

 2. Метод измерений

Измерение концентраций тиамина хлорида выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование аэрозоля тиамина хлорида из воздуха осуществляют улавливанием на фильтр с последующей экстракцией дистиллированной водой.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме - 0,02 мкг.

Определению не мешают органические соединения, находящиеся в воздухе в парообразном состоянии, а также сульгин, сульфодиметоксин, стрептоцид, папаверин, токоферола ацетат.

 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материал, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

3.1. Средства измерений
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67		ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200		ГОСТ 24104-80Е
Колбы мерные вместимостью 25 см , 50 см		ГОСТ 1770-74Е
Линейка измерительная		ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная		ГОСТ 25706-83
Меры массы		ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц МШ-10М		ТУ 2.833.106
Микропипетка вместимостью 0,2 см		ГОСТ 25336-82
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 см		ГОСТ 25336-82
Секундомер		ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2		ГОСТ 215-73Е
Электроаспиратор		ОСТ 95-10052-84
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм
Дистиллятор		ТУ 61-1-721-79
Насос вакуумный ВН-461М		ТУ 26-06-459-69
Редуктор водородный		ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный		ТУ 26-05-235-70
Чашки фарфоровые вместимостью 10 см		ГОСТ 9147-73
Электроплитка		ГОСТ 14919-83
Фильтродержатель, изготовитель ВО "Изотоп"
3.3. Материалы
Азот сжатый		ГОСТ 9293-74
Водород сжатый		ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый		ГОСТ 11882-73
Фильтры аэрозольные АФА-ВП-20		ТУ 85-743-80
Стекловата
3.4. Реактивы
Вода дистиллированная		ГОСТ 6709-72

Неподвижная жидкая фаза OV-17, нанесенная в количестве 3% на инертон-супер, фр. 0,125-0,160 мм - готовая насадка для хроматографической колонки, производство Чехия

Тиамин хлорид, Госфармакопея.

 4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

 5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

 6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор тиамина хлорида для градуировки (

3,0 мг/см

). 0,15 г вещества вносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор стабилен в течение 1 недели при хранении в холодильнике.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сухую и чистую хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуумного насоса, закрывают с обеих сторон тампонами из стекловаты и устанавливают в термостате хроматографа, не подключая к детектору. Колонку кондиционируют в токе газа-носителя, постепенно повышая температуру до 190 °С со скоростью 1 град/мин. При температуре 190 °С колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах тиамина хлорида. Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм

) от количества тиамина хлорида (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 8-ми растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 см

с притертыми пробками. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации тиамина хлорида

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем исходного раствора ( 3,0 мг/см ), см	0	0,25	0,5	1,25	2,5	3,75	5,0	10,0
Количество тиамина хлорида в 1 мм , мкг	0	0,02	0,04	0,1	0,2	0,3	0,4	0,8

На чистые фильтры с обрезанными краями наносят по 0,2 см

каждого градуировочного раствора, что соответствует содержанию 0,006-0,012-0,030-0,060-0,090-0,120-0,240 мг тиамина хлорида. Фильтры помещают в фарфоровые чашки и сушат при комнатной температуре или при 50

°

С в сушильном шкафу до сухого состояния. Затем фильтры обрабатывают 3 см

дистиллированной воды, нагретой до 45

°

С и выдерживают 10 мин слегка перемешивая. Фильтры отжимают стеклянной палочкой и извлекают из чашек, а экстракт медленно упаривают досуха при слабом нагревании на электроплитке. К сухому остатку добавляют 0,3 см

дистиллированной воды, отбирают 1 мм

полученного раствора и вводят в испаритель хроматографа при следующих условиях:

температура термостата колонок	180 °С;
температура испарителя	230 °С;
расход газа-носителя (азота)	35 см /мин;
расход водорода	40 см /мин;
расход воздуха	400 см /мин;
скорость диаграммной ленты	240 мм/час;
чувствительность шкалы электрометра	1 ·10 А;
время удерживания: тиамин хлорид	2 мин 6 с;
вода	15 с.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков тиамина хлорида и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 70 дм

/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20 в течение 30 мин. Срок хранения отобранных проб 1 неделя в холодильнике.

 8. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой складывают, обрезают опрессованные края, помещают в фарфоровую чашку, заливают 3 см

дистиллированной воды, нагревают до 45

°

С, затем проводят обработку и анализ пробы аналогично п.7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика тиамина хлорида (мм

) и по градуировочной характеристике находят количество тиамина хлорида в пробе (мкг).

9. Вычисление результатов измерения

Концентрация тиамина хлорида в атмосферном воздухе (мг/м

) вычисляют по формуле:

, где

- количество тиамина хлорида, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- объем водного экстракта, взятый для анализа, мм

;

- общий объем водного экстракта, мм

;

- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм

.

 10. Оформление результатов измерений

Результаты измерений концентраций тиамина хлорида оформляют протоколом в виде:

, мг/м

±22%

или

±0,22

мг/м

, с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

 11. Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерений содержания тиамина хлорида проводят на градуировочных растворах.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания тиамина хлорида в градуировочных растворах (мкг):

, где

- число измерений вещества в пробе градуировочного раствора;

- результат измерения содержания вещества в

-ой пробе градуировочного раствора, мкг.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе:

Рассчитывают доверительный интервал:

, где

- коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают:

, %

Если

22%, то погрешность измерений удовлетворительная.

Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

Методические указания разработаны Н.П.Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).