ГОСТ 12558.1-78 Сплавы палладиево-серебряные. Метод определения серебра.

     ГОСТ 12558.1-78

Группа В59

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНЫЕ

 Метод определения серебра

 Palladium-silver alloys. Method of the determination of silver

ОКСТУ 1709*

_____________

* Введено дополнительно, Изм. N 1.

Срок действия с 01.07.79

до 01.07.84*

РАЗРАБОТАН Свердловским заводом по обработке цветных металлов

Гл. инженер А.А.Куранов

Руководители работы: Г.С.Хаяк, В.Т.Левиан, В.Д.Пономарева

Исполнитель Р.М.Богданова

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А.П.Снурников

ПОДГОТОВЛЕН К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)

Директор А.В.Гличев

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. N 793

ВЗАМЕН ГОСТ 12558-67 в части разд.2

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.11.88 N 3812 с 01.07.89

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения содержания серебра (при массовой доле серебра от 15 до 85,0%) с применением блока автоматического титрования в палладиево-серебряных сплавах.

Метод основан на потенциометрическом титровании иона серебра в аммиачной среде раствором йодистого калия до заданного значения разности потенциалов. В качестве электрода сравнения применяют хлорталлиевый электрод. Индикаторным электродом служит серебряная проволока.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ  

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22864-83.

(Измененная редакция, Изм. N 1).    

1.2. Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхождения.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ  

Весы лабораторные рычажные по ГОСТ 24104-88*.

Стаканы вместимостью 150 см

по ГОСТ 25336-82.

Бюретки с автоматической установкой нуля вместимостью 50 см

.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Серебро марки 999,9 по ГОСТ 6836-80*.

рН-метр лабораторный типа рН-340.

Мешалка магнитная ММ-2.

Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-12-ЛМ.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор концентрации 0,06 моль/дм

; готовят следующим образом: 9,6 г йодистого калия растворяют в 500 см

воды, прибавляют 1,06 г безводного углекислого натрия по ГОСТ 83-79, доводят объем до 1000 см

водой и перемешивают.

Определение массовой концентрации раствора йодистого калия 0,06 моль/дм

.

Навеску серебра массой 0,18-0,20 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0001 г, помещают в стакан вместимостью 150 см

, растворяют при нагревании в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления окислов азота, разбавляют водой до 30-50 см

, нейтрализуют аммиаком до слабого запаха и охлаждают. Раствор титруют, как указано в разд.4.

Массовая концентрация раствора йодистого калия (

), выраженная в г/см

серебра, вычисляют по формуле

,

где

- масса серебра, г;

- объем раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, см

.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Химический метод растворения сплавов с массовой долей палладия не более 60%

Проба должна быть в виде ленты или стружки.

Навеску сплава (см. таблицу) помещают в колбу вместимостью 250 см

и растворяют в 50 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1.

После растворения раствор выпаривают до 10 см

, разбавляют 25 см

воды, нейтрализуют аммиаком до образования бесцветного комплекса палладия и охлаждают.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Электролитический метод растворения сплавов с массовой долей палладия не более 60%

Проба должна быть в виде двух пластин длиной 100 см

, шириной 35 см

, толщиной 0,2-0,3 мм.

Для удаления загрязнений пластины протирают фильтровальной бумагой, смоченной спиртом. При наличии на поверхности пластин цветов побежалости пластины восстанавливают водородом.

Пластины взвешивают, закрепляют в зажимы и погружают в азотную кислоту, разбавленную 1:1. Растворение ведут переменным током при напряжении 12-15 В, плотности тока 0,65 А/см

. Время растворения 2 ч. Для сохранения первоначального объема (300 см

) в стакан время от времени добавляют свежую порцию азотной кислоты.

После растворения ток выключают, пластины отвинчивают, хорошо обмывают дистиллированной водой, просушивают, восстанавливают водородом и взвешивают.

Разность в массе пластин до и после растворения составляет массу растворившегося сплава.

Полученный раствор выпаривают до 150 см

, охлаждают и фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см

. Фильтр с осадком помещают в тарированный тигель, прокаливают при 800 °C, восстанавливают водородом и взвешивают. Массу нерастворившегося осадка вычитают из массы сплава.

Раствор доводят до метки водой, хорошо перемешивают и берут три аликвотные части, соответствующие массе сплава 0,5 г, которые помещают в колбы вместимостью по 250 см

. В аликвотные части добавляют по 20 см

воды, нейтрализуют аммиаком до-образования бесцветного комплекса палладия и охлаждают.

 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА  

Включают в сеть питания приборы рН-340, БАТ-12-ЛМ и ММ-2.

После прогрева в течение 30 мин производят проверку и подстройку нуля регулятора прибора БАТ-12-ЛМ, для чего устанавливают переключатель "Род работы" прибора рН-340 в положение "+МВ", переключатель "Размах" на 1500 мВ, задатчик: "Импульсная подача" прибора БАТ-12-ЛМ на значение "0,2", вращая ось потенциометра "Уст. нуля", добиваются положения, при котором сигнальная лампочка "Титрование" загорится или начнет мигать. После чего, вращая ось потенциометра "Уст. нуля" в обратном направлении, добиваются положения, при котором сигнальная лампочка "Титрование" полностью погаснет.

Устанавливают на приборе БАТ-12-ЛМ задатчик "Заданная точка" на величину "7" и точно "0,3", что соответствует 730 мВ, задатчик "Время выдержки" на 10 с и задатчик "Импульсная подача" на зону пропорциональности "2,0".

Присоединяют электроды к прибору рН-340. Электрод сравнения (хлорталлиевый) присоединяют к клемме "Всп", индикаторный электрод (серебряная проволока) - к клемме "Изм".

В раствор анализируемого сплава, подготовленный для анализа, опускают перемешивающий стержень и устанавливают стакан с раствором на мешалку.

Погружают в раствор электроды и дозирующую трубку, которая должна быть расположена близко к индикаторному электроду, чтобы избежать перетитровывания раствора.

Переключатель магнитной мешалки устанавливают на деление "2", а в конце титрования - на деление "4".

Добавлением аммиака или азотной кислоты в анализируемый раствор устанавливают стрелку прибора рН-340 на 1000 мВ (если стрелка показывает больше 1000 мВ, добавляют аммиак).

Заполняют бюретку раствором концентрации 0,06 моль/дм

йодистого калия и устанавливают краник в положение, при котором раствор из бюретки будет вытекать.

Устанавливают переключатель "Виды работ" прибора БАТ-12-ЛМ в положение "Титрование вниз", при этом загорается сигнальная лампочка "Титрование" и начинается подача раствора концентрации 0,06 моль/дм

йодистого калия в стакан.

После окончания титрования загорается сигнальная лампочка "Конец титрования" и прекращается подача раствора концентрации 0,06 моль/дм

йодистого калия. После чего устанавливают переключатель магнитной мешалки на нулевое деление, переключатель "Виды работ" прибора БАТ-12-ЛМ в положение "Ручное", вынимают электроды из раствора, подняв держатель электродов в верхнее положение, и обмывают их водой.

Стакан снимают с магнитной мешалки, вынимают из раствора перемешивающий стержень и обмывают его водой.

(Измененная редакция, Изм. N 1).   

 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ  

5.1. Массовую долю серебра (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- объем раствора концентрации 0,06 моль/дм

йодистого калия, израсходованный на титрование, см

;

       

- массовая концентрация раствора йодистого калия по серебру, г/см

;

       

- масса сплава, г.

5.2. Разность между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности

=0,95 не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения

=0,15% при массовой доле серебра от 15 до 40% и

=0,25% при массовой доле серебра свыше 40%.

Разность между двумя результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных лабораториях, не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения

=0,20% при массовой доле серебра от 15 до 40% и

=0,30% при массовой доле серебра свыше 40%.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

5.3. Контроль правильности результатов определения массовой доли серебра проводится воспроизведением его массовой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу анализируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.

Результаты анализа проб считаются правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовой доли серебра в искусственной смеси не превышает 0,12% при массовой доле серебра от 15 до 40% и 0,20% при массовой доле серебра свыше 40%.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).