ГОСТ 11089-2013 Каучук синтетический. Определение противостарителей методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

         

     ГОСТ ISO 11089-2013

 

      

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

 КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ

 

 Определение противостарителей методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

 

 Raw synthetic rubber. Determination of antidegradants by high-performance liquid chromatography method

     

     

МКС 83.040/10
 

_________________

     * Соответствует оригиналу;

     ** В ИУС 9-2014  ГОСТ ISO 11089-2013

приводится с ОКС 83.040.10. - Примечание изготовителя базы.        

Дата введения 2016-01-01

 

      

 

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

 

Сведения о стандарте

 

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 160 "Продукция нефтехимического комплекса", Научно-производственным республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации" (БелГИСС) на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

 

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

 

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 сентября 2013 г. N 59-П)

 

За принятие проголосовали:

 

 

 

 

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по

МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Украина

UA

Минэкономразвития Украины

 

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 11089:2010* Rubber, raw synthetic - Determination of antidegradants by highperformance liquid chromatography (Каучук синтетический. Определение противостарителей высокоэффективной жидкостной хроматографией).

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.

           

Международный стандарт разработан подкомитетом SC 3 "Сырье (включая латекс) для резиновой промышленности" технического комитета по стандартизации ISO/TC 45 "Каучук и резиновые изделия" Международной организации по стандартизации (ISO).

 

Перевод с английского языка (en).

 

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

 

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

 

В тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

 

Степень соответствия - идентичная (IDT)

 

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 марта 2014 г. N 258-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 11089-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

 

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячных информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомления и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

 

Предупреждение - Пользователи настоящего стандарта должны обладать навыками практической работы в лаборатории. Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за соблюдение техники безопасности, охрану здоровья, а также за соблюдение требований национального законодательства.

 

Предупреждение - При выполнении некоторых процедур, установленных настоящим стандартом, могут использоваться или образовываться вещества, или образовываться отходы, представляющие опасность для окружающей среды. Следует руководствоваться соответствующей документацией по безопасному обращению с веществами и утилизации отходов.

 

 

      1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения в синтетических каучуках следующих противостарителей:

 

- N-алкил-N’-фенил-п-фенилендиамина;

 

- N-арил-N’-арил-п-фенилендиамина;

 

- поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина.

 

Масла, используемые для наполнения каучука, могут препятствовать определению противостарителей.

 

Настоящий метод при уточнении можно использовать для определения других аминовых противостарителей.

 

      2 Сущность метода

Количественно экстрагируют из каучука противостаритель, отделяют от других экстрагированных компонентов высокоэффективной жидкостной хроматографией (ВЭЖХ), детектируют пики компонентов и измеряют их площади. Содержание противостарителя в каучуке вычисляют, сравнивая площади пиков компонентов такого же противостарителя известного содержания (контрольного), которые были определены при аналогичных условиях испытания.

 

Примечание - Хроматограмма некоторых противостарителей может содержать более одного пика компонентов и соотношение площадей пиков отдельных компонентов может быть разным в зависимости от используемого противостарителя. При использовании данного метода точные результаты получают, если анализируемый и контрольный противостаритель имеют одинаковое количество пиков компонентов с одинаковым соотношением их площадей. Если указанное условие не выполняется, получают недостоверные результаты с погрешностью, обусловленной разным составом контрольного и анализируемого противостарителя.

 

 

      3 Материалы

3.1 Элюент А - смесь метанола (квалификации для ВЭЖХ) и 0,01 М водного раствора ацетата аммония (квалификации ч.д.а.) в объемном соотношении 1:1.

 

3.2 Элюент В: метанол (квалификации для ВЭЖХ).

 

3.3 Растворитель для экстрагирования - смесь изопропанола (квалификации для ВЭЖХ) и дихлорметана (квалификации для ВЭЖХ) в объемном соотношении 2:1.

 

 

      4 Аппаратура

4.1 Хроматограф для высокоэффективной жидкостной хроматографии, обеспечивающий градиентное элюирование, оснащенный петлей-дозатором вместимостью 10 мм
, детектором с переменной длиной волны в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также системой интегрирования и регистрации данных.
 

4.2 Колонка для обращенно-фазовой ВЭЖХ

 

Допускается использовать разные колонки, обеспечивающие удовлетворительное разделение пиков компонентов противостарителя от пиков других экстрагированных компонентов. Оценку метода проводили с использованием колонок, HYPERSIL ODS и SPHERI-5 ODS
с размером частиц 5 мкм. При использовании колонок, отличающихся от указанных в настоящем стандарте, возможно внесение изменений в программу элюирования.
 

_____________________

В продаже имеются колонки HYPERSIL ODS и SPHERI-5 ODS. Информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекомендацией ISO по использованию данных колонок.
 
4.3 Ультразвуковая ванна вместимостью приблизительно 2 дм
, работающая при частоте 47,6 кГц ± 10%.
 

Допускается использовать ультразвуковую ванну другой вместимости и рабочей частоты, обеспечивающую полную экстракцию противостарителя.

 

4.4 Аналитические весы, обеспечивающие взвешивание с точностью до 0,01 мг.

 

 

      5 Условия хроматографирования

5.1 Насос А - элюент А (3.1).

 

5.2 Насос В - элюент В (3.2).

 

5.3 Расход - 0,25 см
/мин.
 

5.4 Температура термостата колонок - 40 °С.

 

5.5 Объем вводимой пробы - 10 мм
(10 мкл).
 

5.6 Длина волны детектора для поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина - 233 нм, для другого стабилизатора - 295 нм.

 

5.7 Опорная длина волны - 550 нм.

 

5.8 Программа элюирования:

           

 

 

 

Время, мин

Элюент А, %

Элюент В, %

0

100

0

20

0

100

40

0

100

50

100

0

55

Завершение элюирования

 

 

 

      

     

 

      6 Проведение испытания

6.1 Вальцуют представительную пробу анализируемого каучука до толщины листа приблизительно 0,25-0,50 мм. Нарезают приблизительно 1 г тонко листованной пробы на небольшие кусочки площадью приблизительно 5 мм
. Выполняют процедуру, приведенную в 6.2-6.10, два раза на двух испытуемых порциях пробы.
 
6.2 Взвешивают приблизительно 200 мг небольших кусочков с точностью до 0,1 мг и помещают каждую испытуемую порцию пробы в колбу вместимостью 20 см
.
 
6.3 Добавляют пипеткой точно 10 см
растворителя для экстрагирования (3.3) и закрывают колбу пробкой.
 

6.4 Экстрагируют в ультразвуковой ванне (4.3) при температуре не выше 30 °С в течение 3 ч.

 

Примечание - Если температура в ванне будет выше 30 °С, колба может лопнуть. При экстрагировании для поддержания температуры ванны ниже 30 °С может потребоваться периодическое добавление в ванну холодной воды.

 

6.5 Взвешивают с точностью до 0,01 мг контрольный противостаритель в количестве, приблизительно равном предполагаемому количеству противостарителя в испытуемой пробе, и помещают в колбу вместимостью 20 см
.
 
6.6 Добавляют пипеткой точно 10 см
растворителя для экстрагирования (3.3), закрывают колбу пробкой и растворяют контрольный противостаритель, применяя при необходимости ультразвуковую ванну с температурой ниже 30 °С.
 
6.7 В колонку для ВЭЖХ (4.2) вводят 10 мм
экстракта пробы каучука, полученного в соответствии с 6.4, и элюируют в соответствии с программой, приведенной в 5.8.
 

6.8 Регистрируют площади пиков противостарителя, содержащегося в пробе анализируемого каучука.

 

6.9 В колонку для ВЭЖХ (4.2) вводят 10 мм
раствора контрольного противостарителя, приготовленного в соответствии с 6.4, и элюируют в соответствии с программой, приведенной в 5.8.
 

6.10 Регистрируют площади пиков контрольного противостарителя.

 

 

      7 Оформление результатов

Вычисляют содержание противостарителя в пробе, %, при проведении каждого из двух определений по формуле

 

,                                            (1)
 

     

где
- масса контрольного противостарителя, г;
 
- площадь пиков противостарителя в испытуемой пробе;
 
- масса испытуемой пробы анализируемого каучука, г;
 
- площадь пиков контрольного противостарителя.
 

Регистрируют среднеарифметическое значение двух результатов.

 

 

      8 Прецизионность

Сведения о прецизионности приведены в приложении А.

 

 

      9 Протокол испытания

Протокол испытаний должен содержать:

а) обозначение настоящего стандарта;

 

b) информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

 

c) содержание противостарителя в пробе в процентах;

 

d) дату проведения испытания.

 

Приложение А

(справочное)

 

      

Прецизионность

А.1 Общие положения

 

Программа межлабораторных испытаний (ITP) проводилась в 2008 г. по ISO/TR 9272:2005. Дополнительная информация по определению показателей прецизионности и терминологии, используемой в настоящем стандарте, приведена в ISO/TR 9272:2005.

 

При выполнении программы межлабораторных испытаний проводили испытания разных смесей, полученных добавлением 1 части (по массе) противостарителя к 100 частям (по массе) стандартного образца каучука SBR 1500. Одна смесь содержала N-1,3-диметилбутил-N’-фенил-п-фенилендиамин (6PPD), другая - N,N’-дитолил-п-фенилендиамин (DTPD), по одному противостарителю в каждой смеси. Смеси готовили на вальцах и кондиционировали при температуре окружающей среды.

 

В программе межлабораторных испытаний принимали участие 7 лабораторий, и поскольку прецизионность оценивалась при испытании непосредственно анализируемого материала (только с незначительной его подготовкой перед испытанием), в результате выполнения указанной программы была получена прецизионность типа 1.

А.2 Результаты оценки прецизионности

 

А.2.1 Результаты оценки прецизионности, полученные для каждой из двух смесей, приведены в таблице А.1. Результаты вычисляли с использованием методов, предполагающих исключение выбросов, по ISO/TR 9272:2005. В таблице А.1 также указано количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов. Общие положения, касающиеся использования результатов оценки прецизионности, приведены в А.2.2 и А.2.3 для абсолютных показателей прецизионности
и
и для относительных показателей прецизионности (
) и (
) соответственно.
 

Таблица А.1 - Прецизионность определения содержания антиоксиданта в каучуке в процентах

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Материал

Среднее значение, %

Внутрилабораторная прецизионность

Межлабораторная прецизионность

Количество лаборато-

рий
 

 

 

 
 
(
)
 
 
 
(
)
 

 

6PPD в SBR

1,04

0,06

0,16

15,4

0,15

0,41

39,5

6

DTPD в SBR

1,14

0,11

0,31

27,4

0,11

0,31

27,4

5

Общее среднее значение
 

1,09

0,08

0,24

21,4

0,13

0,36

33,4

 

Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов; трехэтапный анализ; всего участвовало 7 лабораторий.
 
Среднеарифметическое значение.
 

Примечание - Использованы следующие обозначения:

 

 

- внутрилабораторное стандартное отклонение;
 
- повторяемость (в единицах измерения);
 
(
) - повторяемость (в процентах от среднего уровня);
 
- межлабораторное стандартное отклонение;
 
- воспроизводимость (в единицах измерения);
 
(
) - воспроизводимость (в процентах от среднего уровня).
 

 

А.2.2 Повторяемость
 

Повторяемость метода (внутрилабораторная прецизионность), установленная в результате оценки, составляет 0,24%. Результаты двух единичных испытаний, полученные в одной и той же лаборатории, расхождение между которыми превышает 0,24%, следует считать недостоверными (т.е. полученными из разных генеральных совокупностей) и требующими проведения соответствующей проверки.

 

А.2.3 Воспроизводимость
 

Воспроизводимость (межлабораторные прецизионность)* метода, установленная в результате оценки, составляет 0,36%. Результаты двух единичных испытаний, полученные в разных лабораториях, расхождение между которыми превышает 0,36%, следует считать недостоверными (т.е. полученными из разных генеральных совокупностей) и требующими проведения соответствующей проверки.

_________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

 

___________________________________________________________

 

УДК 678.7:543.544.5.068.7:006.354                  МКС 83.040/10*                     IDT

 

Ключевые слова: синтетический каучук, определение содержания противостарителей, высокоэффективная жидкостная хроматография

___________________________________________________________

 

_________________

     * Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.     

     

     

     

Электронный текст документа

подготовлен АО "Кодекс" и сверен по:

официальное издание

М.: Стандартинформ, 2014     

Вверх