ГОСТ ISO 11089-2013 Каучук синтетический. Определение противостарителей методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

     ГОСТ ISO 11089-2013

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ

 Определение противостарителей методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

 Raw synthetic rubber. Determination of antidegradants by high-performance liquid chromatography method

МКС 83.040/10

_________________

     * Соответствует оригиналу;

     ** В ИУС 9-2014  ГОСТ ISO 11089-2013

приводится с ОКС 83.040.10. - Примечание изготовителя базы.        

Дата введения 2016-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 160 "Продукция нефтехимического комплекса", Научно-производственным республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации" (БелГИСС) на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 сентября 2013 г. N 59-П)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 11089:2010* Rubber, raw synthetic - Determination of antidegradants by highperformance liquid chromatography (Каучук синтетический. Определение противостарителей высокоэффективной жидкостной хроматографией).

Международный стандарт разработан подкомитетом SC 3 "Сырье (включая латекс) для резиновой промышленности" технического комитета по стандартизации ISO/TC 45 "Каучук и резиновые изделия" Международной организации по стандартизации (ISO).

Перевод с английского языка (en).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

В тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 марта 2014 г. N 258-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 11089-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячных информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомления и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

Предупреждение - Пользователи настоящего стандарта должны обладать навыками практической работы в лаборатории. Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за соблюдение техники безопасности, охрану здоровья, а также за соблюдение требований национального законодательства.

Предупреждение - При выполнении некоторых процедур, установленных настоящим стандартом, могут использоваться или образовываться вещества, или образовываться отходы, представляющие опасность для окружающей среды. Следует руководствоваться соответствующей документацией по безопасному обращению с веществами и утилизации отходов.

      1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения в синтетических каучуках следующих противостарителей:

- N-алкил-N’-фенил-п-фенилендиамина;

- N-арил-N’-арил-п-фенилендиамина;

- поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина.

Масла, используемые для наполнения каучука, могут препятствовать определению противостарителей.

Настоящий метод при уточнении можно использовать для определения других аминовых противостарителей.

      2 Сущность метода

Количественно экстрагируют из каучука противостаритель, отделяют от других экстрагированных компонентов высокоэффективной жидкостной хроматографией (ВЭЖХ), детектируют пики компонентов и измеряют их площади. Содержание противостарителя в каучуке вычисляют, сравнивая площади пиков компонентов такого же противостарителя известного содержания (контрольного), которые были определены при аналогичных условиях испытания.

Примечание - Хроматограмма некоторых противостарителей может содержать более одного пика компонентов и соотношение площадей пиков отдельных компонентов может быть разным в зависимости от используемого противостарителя. При использовании данного метода точные результаты получают, если анализируемый и контрольный противостаритель имеют одинаковое количество пиков компонентов с одинаковым соотношением их площадей. Если указанное условие не выполняется, получают недостоверные результаты с погрешностью, обусловленной разным составом контрольного и анализируемого противостарителя.

      3 Материалы

3.1 Элюент А - смесь метанола (квалификации для ВЭЖХ) и 0,01 М водного раствора ацетата аммония (квалификации ч.д.а.) в объемном соотношении 1:1.

3.2 Элюент В: метанол (квалификации для ВЭЖХ).

3.3 Растворитель для экстрагирования - смесь изопропанола (квалификации для ВЭЖХ) и дихлорметана (квалификации для ВЭЖХ) в объемном соотношении 2:1.

      4 Аппаратура

4.1 Хроматограф для высокоэффективной жидкостной хроматографии, обеспечивающий градиентное элюирование, оснащенный петлей-дозатором вместимостью 10 мм

, детектором с переменной длиной волны в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также системой интегрирования и регистрации данных.

4.2 Колонка для обращенно-фазовой ВЭЖХ

Допускается использовать разные колонки, обеспечивающие удовлетворительное разделение пиков компонентов противостарителя от пиков других экстрагированных компонентов. Оценку метода проводили с использованием колонок, HYPERSIL ODS и SPHERI-5 ODS

с размером частиц 5 мкм. При использовании колонок, отличающихся от указанных в настоящем стандарте, возможно внесение изменений в программу элюирования.

_____________________

В продаже имеются колонки HYPERSIL ODS и SPHERI-5 ODS. Информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекомендацией ISO по использованию данных колонок.

4.3 Ультразвуковая ванна вместимостью приблизительно 2 дм

, работающая при частоте 47,6 кГц ± 10%.

Допускается использовать ультразвуковую ванну другой вместимости и рабочей частоты, обеспечивающую полную экстракцию противостарителя.

4.4 Аналитические весы, обеспечивающие взвешивание с точностью до 0,01 мг.

      5 Условия хроматографирования

5.1 Насос А - элюент А (3.1).

5.2 Насос В - элюент В (3.2).

5.3 Расход - 0,25 см

/мин.

5.4 Температура термостата колонок - 40 °С.

5.5 Объем вводимой пробы - 10 мм

(10 мкл).

5.6 Длина волны детектора для поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина - 233 нм, для другого стабилизатора - 295 нм.

5.7 Опорная длина волны - 550 нм.

5.8 Программа элюирования:

      6 Проведение испытания

6.1 Вальцуют представительную пробу анализируемого каучука до толщины листа приблизительно 0,25-0,50 мм. Нарезают приблизительно 1 г тонко листованной пробы на небольшие кусочки площадью приблизительно 5 мм

. Выполняют процедуру, приведенную в 6.2-6.10, два раза на двух испытуемых порциях пробы.

6.2 Взвешивают приблизительно 200 мг небольших кусочков с точностью до 0,1 мг и помещают каждую испытуемую порцию пробы в колбу вместимостью 20 см

.

6.3 Добавляют пипеткой точно 10 см

растворителя для экстрагирования (3.3) и закрывают колбу пробкой.

6.4 Экстрагируют в ультразвуковой ванне (4.3) при температуре не выше 30 °С в течение 3 ч.

Примечание - Если температура в ванне будет выше 30 °С, колба может лопнуть. При экстрагировании для поддержания температуры ванны ниже 30 °С может потребоваться периодическое добавление в ванну холодной воды.

6.5 Взвешивают с точностью до 0,01 мг контрольный противостаритель в количестве, приблизительно равном предполагаемому количеству противостарителя в испытуемой пробе, и помещают в колбу вместимостью 20 см

.

6.6 Добавляют пипеткой точно 10 см

растворителя для экстрагирования (3.3), закрывают колбу пробкой и растворяют контрольный противостаритель, применяя при необходимости ультразвуковую ванну с температурой ниже 30 °С.

6.7 В колонку для ВЭЖХ (4.2) вводят 10 мм

экстракта пробы каучука, полученного в соответствии с 6.4, и элюируют в соответствии с программой, приведенной в 5.8.

6.8 Регистрируют площади пиков противостарителя, содержащегося в пробе анализируемого каучука.

6.9 В колонку для ВЭЖХ (4.2) вводят 10 мм

раствора контрольного противостарителя, приготовленного в соответствии с 6.4, и элюируют в соответствии с программой, приведенной в 5.8.

6.10 Регистрируют площади пиков контрольного противостарителя.

      7 Оформление результатов

Вычисляют содержание противостарителя в пробе, %, при проведении каждого из двух определений по формуле

,                                            (1)

где

- масса контрольного противостарителя, г;

- площадь пиков противостарителя в испытуемой пробе;

- масса испытуемой пробы анализируемого каучука, г;

- площадь пиков контрольного противостарителя.

Регистрируют среднеарифметическое значение двух результатов.

      8 Прецизионность

Сведения о прецизионности приведены в приложении А.

      9 Протокол испытания

Протокол испытаний должен содержать:

а) обозначение настоящего стандарта;

b) информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

c) содержание противостарителя в пробе в процентах;

d) дату проведения испытания.

Приложение А

(справочное)

Прецизионность

А.1 Общие положения

Программа межлабораторных испытаний (ITP) проводилась в 2008 г. по ISO/TR 9272:2005. Дополнительная информация по определению показателей прецизионности и терминологии, используемой в настоящем стандарте, приведена в ISO/TR 9272:2005.

При выполнении программы межлабораторных испытаний проводили испытания разных смесей, полученных добавлением 1 части (по массе) противостарителя к 100 частям (по массе) стандартного образца каучука SBR 1500. Одна смесь содержала N-1,3-диметилбутил-N’-фенил-п-фенилендиамин (6PPD), другая - N,N’-дитолил-п-фенилендиамин (DTPD), по одному противостарителю в каждой смеси. Смеси готовили на вальцах и кондиционировали при температуре окружающей среды.

В программе межлабораторных испытаний принимали участие 7 лабораторий, и поскольку прецизионность оценивалась при испытании непосредственно анализируемого материала (только с незначительной его подготовкой перед испытанием), в результате выполнения указанной программы была получена прецизионность типа 1.

А.2 Результаты оценки прецизионности

А.2.1 Результаты оценки прецизионности, полученные для каждой из двух смесей, приведены в таблице А.1. Результаты вычисляли с использованием методов, предполагающих исключение выбросов, по ISO/TR 9272:2005. В таблице А.1 также указано количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов. Общие положения, касающиеся использования результатов оценки прецизионности, приведены в А.2.2 и А.2.3 для абсолютных показателей прецизионности

и

и для относительных показателей прецизионности (

) и (

) соответственно.

Таблица А.1 - Прецизионность определения содержания антиоксиданта в каучуке в процентах

Материал	Среднее значение, %	Внутрилабораторная прецизионность			Межлабораторная прецизионность			Количество лаборато- рий
				( )			( )
6PPD в SBR	1,04	0,06	0,16	15,4	0,15	0,41	39,5	6
DTPD в SBR	1,14	0,11	0,31	27,4	0,11	0,31	27,4	5
Общее среднее значение	1,09	0,08	0,24	21,4	0,13	0,36	33,4
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов; трехэтапный анализ; всего участвовало 7 лабораторий.   Среднеарифметическое значение.   Примечание - Использованы следующие обозначения:     - внутрилабораторное стандартное отклонение;   - повторяемость (в единицах измерения);   ( ) - повторяемость (в процентах от среднего уровня);   - межлабораторное стандартное отклонение;   - воспроизводимость (в единицах измерения);   ( ) - воспроизводимость (в процентах от среднего уровня).

А.2.2 Повторяемость

Повторяемость метода (внутрилабораторная прецизионность), установленная в результате оценки, составляет 0,24%. Результаты двух единичных испытаний, полученные в одной и той же лаборатории, расхождение между которыми превышает 0,24%, следует считать недостоверными (т.е. полученными из разных генеральных совокупностей) и требующими проведения соответствующей проверки.

А.2.3 Воспроизводимость

Воспроизводимость (межлабораторные прецизионность)* метода, установленная в результате оценки, составляет 0,36%. Результаты двух единичных испытаний, полученные в разных лабораториях, расхождение между которыми превышает 0,36%, следует считать недостоверными (т.е. полученными из разных генеральных совокупностей) и требующими проведения соответствующей проверки.

___________________________________________________________

УДК 678.7:543.544.5.068.7:006.354                  МКС 83.040/10*                     IDT

Ключевые слова: синтетический каучук, определение содержания противостарителей, высокоэффективная жидкостная хроматография

___________________________________________________________