ГОСТ 18904.1-89 Тантал и его окись. Фотометрический метод определения молибдена и вольфрама.

     ГОСТ 18904.1-89

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 ТАНТАЛ И ЕГО ОКИСЬ

 Фотометрический метод определения молибдена и вольфрама

 Tantalum and its oxide. Photometrical method for determination

of molybdenum and tungsten

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.90

до 01.01.95*

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

В.М.Владимирова, Н.А.Аракельян, Б.М.Добкина, Р.Ф.Макарова, А.С.Терехова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.03.89 N 563

3. ВЗАМЕН ГОСТ 18904.1-73, ГОСТ 18904.2-73

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения массовых долей молибдена и вольфрама (от 0,004 до 0,04% каждого) в тантале и его окиси.

Метод основан на последовательной экстракции амилацетатом или хлороформом окрашенных комплексных соединений молибдена или вольфрама с дитиолом из разных аликвотных частей раствора с последующим измерением оптической плотности экстрактов.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 18904.0 с дополнением: за результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, каждое из которых выполняют из отдельной навески.

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.

Печь муфельная.

Плитка электрическая.

Тигли никелевые.

Воронки делительные вместимостью 50-75 см

.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см

.

Колбы конические вместимостью 100 см

.

Пипетки вместимостью 1,5 и 10 см

.

Микробюретка вместимостью 5 см

.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 50-100 см

.

Весы аналитические.

Ступка и пестик фарфоровые.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Амилацетат.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, х.ч.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор с массовой концентрацией 150 г/дм

.

Вольфрам металлический.

Вольфрам (VI) окись.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Молибден металлический.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и раствор с массовой концентрацией 100 г/дм

.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, высшей очистки.

Титан металлический.

Хлороформ (трихлорметан).

Цинк-дитиол (3,4-димеркаптотолуола цинковая соль).

Суспензия цинк-дитиола: навеску массой 0,1 г цинк-дитиола смачивают спиртом, растирают в фарфоровой ступке, добавляют 25 см

спирта, перед применением суспензию взбалтывают.

Раствор титана трихлорида с массовой концентрацией 150 г/дм

: навеску массой 0,5 г титана металлического помещают в стакан вместимостью 25-50 см

, добавляют 10 см

соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании на плитке, добавляя соляную кислоту до постоянного объема (10 см

); раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более трех суток.

Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,1 мг вольфрама в 1 см

готовят одним из двух способов.

Первый способ: навеску вольфрама массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см

, приливают 5-10 см

воды, 20-25 см

перекиси водорода и нагревают до растворения навески, периодически помешивая. Затем осторожно, по каплям, добавляют 2 см

аммиака и снова подогревают до обесцвечивания раствора. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доводят водой до метки и перемешивают.

Второй способ: навеску окиси вольфрама массой 0,1261 г, прокаленной до постоянной массы при 600-700 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см

, растворяют в 20-25 см

раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор вольфрама, содержащий 0,01 мг вольфрама в 1 см

(рабочий), готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.

Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,1 мг молибдена в 1 см

готовят одним из двух способов.

Первый способ: навеску молибдена массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см

, растворяют в 5 см

раствора перекиси водорода, добавляют избыток аммиака, раствор кипятят до обесцвечивания и удаления перекиси водорода. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доводят водой до метки и перемешивают.

Второй способ: навеску молибденовокислого аммония массой 1,840 г растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор молибдена, содержащий 0,01 мг молибдена в 1 см

(рабочий), готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску тантала или его окиси массой 0,3-0,5 г (при массовой доле молибдена до 0,02% - навеска 0,5 г) помещают в никелевый тигель, в котором предварительно расплавлен на плитке 1 г гидроокиси натрия, добавляют 3 г гидроокиси натрия, помещают тигель в холодную муфельную печь, доводят температуру до 800-850 °С и сплавляют до получения однородного плава. Тигель с плавом охлаждают, плав обрабатывают 60 см

воды при кипячении.

После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, разбавляют водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют до отстаивания осадка. В два стакана вместимостью 50-70 см

помещают по 10-15 см

прозрачного раствора, при необходимости добавляют воду до 15 см

, приливают по 15 см

соляной кислоты и перемешивают.

3.1.1. Для определения молибдена в один из стаканов приливают 2 см

суспензии цинк-дитиола и оставляют на 15 мин, изредка перемешивая. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 см

, приливают точно 5 см

амилацетата или хлороформа, взбалтывают 1 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, экстракт переводят в сухую кювету с толщиной слоя 3-10 мм (кювету с толщиной слоя 3-5 мм используют, если масса молибдена более 14 мкг), накрывают ее крышкой и оставляют стоять до исчезновения пузырьков.

3.1.2. Для определения вольфрама в другой стакан добавляют 10 капель раствора трихлорида титана (появление фиолетовой окраски). При наличии молибдена прибавляют 1,5 см

свежеприготовленного трихлорида титана, оставляют на 10 мин, перемешивая, и нагревают до кипения. Раствор слегка охлаждают, приливают 1 см

суспензии цинк-дитиола и переводят в цилиндр вместимостью 50-70 см

со стеклянной пробкой. Цилиндр помещают в стакан с кипящей водой на 5-7 мин. Затем раствор охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 50 см

, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см

амилацетата или хлороформа и взбалтывают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, экстракт переводят в сухую кювету с толщиной слоя 5-10 мм (кювету с толщиной слоя 5 см применяют, если масса вольфрама более 24 мкг), накрывают крышкой и оставляют стоять до исчезновения пузырьков (около 1 мин).

3.1.3. Оптическую плотность экстрактов измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 630 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать значения 0,01. Массу молибдена и вольфрама находят по градуировочным графикам.

3.2. Построение градуировочных графиков

3.2.1. Подготовка растворов для определения молибдена

В стаканы вместимостью 50 см

вводят 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см

рабочего раствора молибдена, приливают воду до 15 см

, по 15 см

соляной кислоты и перемешивают. Далее определение проводят по пп.3.1.1, 3.1.3.

3.2.2. Подготовка растворов для определения вольфрама

В стаканы вместимостью 50 см

вводят 0,3; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

рабочего раствора вольфрама, приливают воду до 15 см

, по 15 см

соляной кислоты. После добавления каждого реактива каждый раствор тщательно перемешивают. Далее определение проводят по пп.3.1.2 и 3.1.3.

3.2.3. По измеренным значениям оптической плотности каждого из растворов сравнения и соответствующим значениям массы молибдена или вольфрама строят градуировочные графики одновременно с проведением анализа серии проб.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю молибдена или вольфрама в процентах (

) вычисляют по формуле

,

где

- масса молибдена (вольфрама), найденная по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см

;

- масса навески анализируемой пробы, мг;

- объем аликвотной части раствора, см

.

4.2. Абсолютное значение разности наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений, а также абсолютное значение разности двух результатов анализа с вероятностью

0,95 не должно превышать значения допускаемых расхождений, указанных в таблице.

4.3. Допускается применение других методик анализа, по метрологическим характеристикам не уступающим приведенным в стандарте.

4.4. При возникновении разногласий при определении молибдена и вольфрама применяют фотометрический метод анализа.