Методические указания по методам контроля МУК 4.1.1478-03 Определение фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде жилых и общественных зданий методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

        МУК 4.1.1478-03

 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде жилых

и общественных зданий методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Дата введения 2003-06-30

1. РАЗРАБОТАНЫ Л.И.Ивановой, А.Ю.Полторацким, Я.Г.Кесельманом, В.В.Грановским (Центр госсанэпиднадзора в г.Москве).

2. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г. и введены в действие с 30 июня 2003 г.

3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.

 1 Область применения

Методика по ВЭЖХ определению концентрации фенола в воздухе разработана с целью обеспечения аналитического контроля фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде помещений жилых и общественных зданий и оценки соответствия уровня его содержания гигиеническим нормативам.

Диапазон измеряемых концентраций фенола в воздухе 0,0015-0,02 мг/м

.

Нижний предел обнаружения фенола в воздухе - 0,0005 мг/м

.

 2. Физико-химические свойства, токсикологическая характеристика

и гигиенические нормативы

С Н О

М. м. 94,11

Фенол - бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом,

- 43

°

С,

- 182

°

С. В 100 г воды при 15

°

С растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворяется в спирте, хлороформе, диэтиловом эфире, маслах и других органических растворителях.

Фенол является нервным ядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельно допустимая максимально разовая концентрация - 0,01 мг/м

, среднесуточная - 0,003 мг/м

. Относится ко 2 классу опасности.

 3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной относительной погрешностью ±15,2% при доверительной вероятности 0,95.

 4. Метод измерений

Измерение концентраций фенола в воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием. Выделение и концентрирование фенола из воздуха осуществляют абсорбционным поглощением в щелочной раствор с последующим ВЭЖХ анализом аликвоты подкисленной пробы.

Нижний предел обнаружения фенола в объеме анализируемой пробы 0,00015 мкг.

Определению не мешают другие ароматические и фенолоподобные соединения.

 5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений

Хроматограф жидкостный НР-1050 с флуориметрическим детектором 1046А или любой другой жидкостный хроматограф с флуориметрическим или иным детектором, обеспечивающим нижний предел обнаружения фенола в объеме вводимой пробы 0,00015 мкг
Автосэмплер или ручной дозатор пробы для жидкостного хроматографа с дозирующей петлей 20 мм
Автоматический пробоотборник воздуха модель ОП 824 или любой другой с основной приведенной погрешностью задания расхода не более ±5%		ИРМБ.418311.002 РЭ
Термометр-психрометр электронный цифровой ЭЦТП или любой другой с диапазоном измерения температур 0-50 °С и абсолютной погрешностью измерения не более 0,2 °С
Барометр-анероид М-67, предел допускаемой погрешности ±0,8 мм рт.ст.		ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200		ГОСТ 24104-01
Меры массы		ГОСТ 7328-01
Колбы мерные, вместимостью 25-100-500-1000 см		ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 0,1; 0,2; 1-2-5-10 см		ГОСТ 29227-91   ГОСТ 25336-82

5.2. Вспомогательные устройства

Колонка аналитическая - Сферисорб ОДС-2, 250х4 мм, зернения 5 мкм или любая другая, заполненная модифицированным С18 силикагелем зернением 5-7 мкм
Микрошприц для ввода пробы в жидкостный хроматограф, вместимостью 50-100 мм типа "Hamilton 80600"
Шприц медицинский, одноразовый любого типа, вместимостью 1 см с тонкой иглой
Поглотительный сосуд Рихтера, вместимостью 20 см		ТУ 25.11.1136-75
Пробирки конические градуированные, вместимостью 10 см		ГОСТ 1770-74
Стакан химический, вместимостью 100 cм		ГОСТ 1770-74
Воронка химическая		ГОСТ 1770-74

5.3. Реактивы

 6. Требования безопасности

- При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

- При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации прибора.

 7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускаются лица с квалификацией не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, имеющего химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.

 8. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят при нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20±5 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящей методикой.

 9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие подготовительные работы:

приготовление поглотительного раствора, заполнение поглотительного сосуда, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление поглотительного раствора

8,0 г углекислого натрия растворяют в 1000 см

дистиллированной воды. При необходимости раствор фильтруют через фильтр с синей лентой.

Срок хранения раствора 6 месяцев.

9.2. Заполнение поглотителей

Пипеткой вместимостью 10 см

вводят в сосуд Рихтера 6 см

поглотительного раствора и делают фломастером отметку уровня раствора на стекле. Сосуд закрывают заглушками. Срок хранения подготовленного поглотителя 3 дня.

9.3. Приготовление градуировочных растворов и установление градуировочной характеристики

Исходный раствор для градуировки готовят из ГСО фенола в этаноле с концентрацией 1 мг/см

. В мерную колбу вместимостью 1000 см

вводят 400-500 см

поглотительного раствора. Вскрывают ампулу с ГСО. Пипеткой вместимостью 5 см

отбирают 3 см

раствора стандарта и вводят в колбу. Тщательно перемешивают и доводят объем раствора в колбе до метки. Концентрация фенола в исходном растворе 0,003 мг/см

. Срок хранения раствора в холодильнике 30 дней.

Градуировочную характеристику устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов фенола в поглотительном растворе. Каждую серию готовят из 5-7 градуировочных растворов в мерных колбах вместимостью 100 см

. Для этого в каждую колбу вносят по 40-50 см

поглотительного раствора и соответствующей пипеткой вносят исходный раствор фенола в соответствии с табл.1. Раствор тщательно перемешивают и доводят уровень поглотительным раствором до метки. Срок хранения растворов в холодильнике 30 дней.

Таблица 1

Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации фенола в воздухе

Номера раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного раствора ( =3 мкг/см ), см	0,75	1,5	2,2	3,0	4,5	5,0	10,0
Концентрация фенола в градуировочном растворе, мкг/см	0,0225	0,045	0,066	0,900	0,135	0,150	0,300
Масса фенола в 20 мм раствора, мкг	0,00045	0,00090	0,00132	0,0018	0,0027	0,0030	0,0060
Доля ПДК фенола в атмосфере, соответствующая раствору	0,5	1,0	1,5	2,0	3,0	3,3	6,6

Для построения градуировочной характеристики из подготовленного градуировочного раствора отбирают 1 см

раствора и переносят в коническую градуированную пробирку вместимостью 10 см

. В пробирку с помощью одноразового медицинского шприца с тонкой иглой вводят две капли ледяной уксусной кислоты. Раствор перемешивают в течение 1-2 минут до прекращения выделения газовых пузырьков. рН подкисленного раствора должен быть в интервале 4-6. Универсальной индикаторной бумажкой проверяют рН. 20 мм

подготовленного раствора анализируют на жидкостном хроматографе с флуориметрическим или иным детектором в следующих условиях:

На полученной хроматограмме измеряют площадь пика фенола. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, относительная разница между которыми не превышает 10% среднего арифметического значения. По полученным средним значениям строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от количества фенола (мкг) в объеме введенной пробы.

9.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 3 дм

/мин аспирируется через поглотительный сосуд в течение 30 мин. Для каждой точки отбирают две параллельные пробы. Поглотительный сосуд с отобранной пробой закрывают заглушками. При отборе пробы фиксируют температуру и давление окружающей среды. Срок хранения пробы 3 суток в холодильнике.

 10. Выполнение измерений

Поглотительным раствором доводят уровень жидкости в поглотительном сосуде до первоначального уровня и перемешивают.

Выливают содержимое сосуда в градуированную коническую пробирку вместимостью 10 см

. Пипеткой переносят 1 см

поглотительного раствора с отобранной пробой воздуха в другую пробирку. Добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты и перемешивают 1-2 мин. Проверяют рН раствора с помощью универсальной индикаторной бумажки и проводят измерение содержания фенола в отобранной аликвоте, как указано в п.9.3. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений.

 11. Вычисление результатов измерений

Концентрацию фенола в воздухе

(мг/м

) вычисляют по формуле:

,

где

- содержание фенола, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- исходный объем раствора в поглотительном сосуде, см

(6 см

);

- объем анализируемой пробы поглотительного раствора, см

(0,02 см

);

- объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм

.

 12. Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерений проводят на градуировочных растворах.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации фенола в градуировочных растворах:

,

где

- число измерений в

-пробе градуировочного раствора;

- результат измерения концентрации фенола в

-пробе градуировочного раствора, мкг/см

.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результатов измерения концентрации фенола в градуировочном растворе.

.

Рассчитывают доверительный интервал

,

где

- коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Рассчитывают погрешность определения концентраций фенола

,%.

Если

15,2%, то погрешность измерения удовлетворительная.

Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

 Список литературы

1. ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ "Методики выполнения измерений".

2. ГОСТ 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

3. ГОСТ 8.589-01 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения".

4. РД 52.04.186-89 "Фенол. Отбор проб в барботеры". С. 265

5. ГОСТ 12.1.016-76 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам выполнения измерений".

6. ГОСТ 8.207-76 "Прямые измерения с многократными наблюдениями".

7. ГОСТ 1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки, колбы. Общие технические условия".