ГОСТ 33728-2016 Платина. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра (с Поправкой ред. от 01.02.2023).
ГОСТ 33728-2016
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ПЛАТИНА
Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра
Platinum. Methods of ark atomic-emission analysis
МКС 77.120.99
Дата введения 2017-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет"), ОАО "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов", Федеральным казенным учреждением "Государственное учреждение по формированию Государственного фонда драгоценных металлов и драгоценных камней Российской Федерации, хранению, отпуску и использованию драгоценных металлов и драгоценных камней (Гохран России) при Министерстве финансов Российской Федерации"
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации МТК 102 "Платиновые металлы"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 февраля 2016 г. N 85-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Туркмения | ТМ
| Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
(Поправка. ИУС N 2-2023).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 585-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33728-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.
5 Подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52520-2006*
________________
* Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 585-ст ГОСТ Р 52520-2006 отменен с 1 января 2017 г.
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 2, 2023 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на платину в слитках и порошке с массовой долей платины не менее 99,8%, предназначенную для производства сплавов, полуфабрикатов, химических соединений платины и других целей.
Настоящий стандарт устанавливает спектрографический и спектрометрический методы атомно-эмиссионного анализа (с дуговым возбуждением спектра) для определения массовых долей примесей алюминия, висмута, германия, железа, золота, иридия, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, осмия, палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, титана, хрома и цинка в платине.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
________________
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
________________
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 31290-2005 Платина аффинированная. Технические условия
________________
________________
________________
________________
________________
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины и определения по ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ 8.010.
4 Требования
4.1 Общие требования и требования безопасности
Общие требования, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ и обеспечению экологической безопасности - по нормативным документам на общие требования к методам анализа драгоценных металлов и их сплавов.
4.2 Требования к квалификации исполнителей
К проведению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на используемом оборудовании.
5 Сущность методов
Методы анализа основаны на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом разряде, измерении интенсивности эмиссии атомов определяемых элементов-примесей и последующем определении массовой доли этих элементов с помощью градуировочных зависимостей, полученных по стандартным образцам состава платины.
6 Спектрографический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением
При спектрографическом методе используют фотографическую регистрацию эмиссионных спектров.
Настоящий метод позволяет определить массовую долю элементов-примесей в диапазонах, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазоны определения массовых долей элементов-примесей
В процентах
Определяемый элемент | Диапазон определения массовых долей |
Алюминий | От 0,0001 до 0,010 включ. |
Висмут | От 0,001 до 0,010 включ. |
Железо | От 0,0005 до 0,03 включ. |
Золото | От 0,0001 до 0,015 включ. |
Иридий | От 0,003 до 0,02 включ. |
Кадмий | От 0,001 до 0,010 включ. |
Кальций | От 0,001 до 0,010 включ. |
Кремний | От 0,0001 до 0,006 включ. |
Магний | От 0,0001 до 0,005 включ. |
Марганец | От 0,0005 до 0,010 включ. |
Медь | От 0,0001 до 0,005 включ. |
Молибден | От 0,001 до 0,01 включ. |
Мышьяк | От 0,001 до 0,010 включ. |
Никель | От 0,0001 до 0,003 включ. |
Олово | От 0,0005 до 0,010 включ. |
Палладий | От 0,0001 до 0,02 включ. |
Родий | От 0,0001 до 0,03 включ. |
Рутений | От 0,001 до 0,01 включ. |
Свинец | От 0,0001 до 0,010 включ. |
Серебро | От 0,0001 до 0,02 включ. |
Сурьма | От 0,0005 до 0,010 включ. |
Теллур | От 0,001 до 0,010 включ. |
Хром | От 0,001 до 0,010 включ. |
Цинк | От 0,001 до 0,010 включ. |
6.1 Точность (правильность и прецизионность)
6.1.1 Показатели точности метода
Таблица 2 - Показатели точности метода при P=0,95
В процентах
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей опреде- ляемых элемен- тов | Границы интер- вала абсо- лютной погреш- ности  | Стан- дартное откло- нение повторя- емости S | Крити- ческий диапазон CR (4) | Стан- дартное откло- нение промежу- точной прецизи- онности S | Предел промежу- точной прецизи- онности R | Предел воспро- изводи- мости R |
Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро | От 0,0001 до 0,0002 включ. | 0,00008 | 0,00008 | 0,00028 | 0,00004 | 0,00011 | 0,00014 |
Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро | Св. 0,0002 до 0,0003 включ. | 0,0002 | 0,00015 | 0,0005 | 0,00011 | 0,0003 | 0,0004 |
Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро | Св. 0,0003 до 0,0005 включ. | 0,0002 | 0,00022 | 0,0008 | 0,00011 | 0,0003 | 0,0004 |
Алюминий, железо, золото, кремний, магний, марганец, медь, никель, олово, палладий, родий, свинец, серебро, сурьма | Св. 0,0005 до 0,001 включ. | 0,0005 | 0,00028 | 0,0010 | 0,00025 | 0,0007 | 0,0009 |
Алюминий, железо, золото, кремний, магний, медь, никель, олово, палладий, родий, свинец серебро | Св. 0,001 до 0,003 включ. | 0,0007 | 0,0006 | 0,0021 | 0,00032 | 0,0009 | 0,0012 |
Висмут, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк | Св. 0,001 до 0,002 включ. | 0,0010 | 0,0007 | 0,0027 | 0,0006 | 0,0017 | 0,0022 |
Висмут, иридий, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк | Св. 0,002 до 0,003 включ. | 0,0020 | 0,0011 | 0,0038 | 0,0012 | 0,0034 | 0,0044 |
Алюминий, железо, олово, родий, свинец, золото, кремний, магний, медь, палладий, серебро | Св. 0,003 до 0,010 включ. | 0,0030 | 0,0017 | 0,0056 | 0,0018 | 0,0050 | 0,0065 |
Висмут, иридий, кадмий кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк | Св. 0,003 до 0,006 включ. | 0,0020 | 0,0016 | 0,0059 | 0,0011 | 0,0030 | 0,0039 |
Висмут, иридий, кадмий кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк | Св. 0,006 до 0,010 включ. | 0,0056 | 0,0016 | 0,0059 | 0,0027 | 0,0076 | 0,0010 |
Железо, золото, иридий, палладий, родий, серебро | Св. 0,01 до 0,03 включ. | 0,0060 | 0,0020 | 0,0072 | 0,0022 | 0,0080 | 0,0010 |
6.1.2 Правильность
Для оценки систематической погрешности данного метода определения элементов-примесей в платине используют в качестве опорных аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины ГСО 7351-97 (комплект Пл-35) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.
6.1.3 Прецизионность
6.1.3.3 Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями в соответствии с 6.2-6.5, могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела воспроизводимости R в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.
6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
Спектрограф дифракционный с трехлинзовой системой конденсоров, предназначенный для получения и фотографирования спектров в диапазоне от 200 до 1000 нм с обратной линейной дисперсией 0,6-0,7 нм/мм.
Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,005 г.
Генератор дуги постоянного или переменного тока силой до 15 А.
Микроденситометр, предназначенный для измерения оптической плотности (почернения) спектральных линий.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Станок для заточки графитовых электродов с набором фрез.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота соляная ос.ч. по ГОСТ 14261, разбавленная в соотношении 1:1.
Образцы для градуировки (образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями массовых долей элементов-примесей).
Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.
Стандартные образцы состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97 или другие стандартные образцы, не уступающие по составу элементов-примесей и точности.
Фотопластинки спектральные, обеспечивающие нормальное почернение.
Электроды графитовые по [1]* диаметром 6 мм с кратером глубиной 1-3 мм и диаметром 4 мм.
Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
6.3 Отбор и подготовка проб
6.3.1 Отбор проб для анализа проводят по ГОСТ 31290.
6.3.2 Пробы платины могут поступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки, порошка.
6.3.3 Пробы, поступающие на анализ в виде ленты, проволоки или стружки, для удаления поверхностных загрязнений кипятят в растворе соляной кислоты в соотношении 1:1 в течение 3-5 мин. Полученный раствор сливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией четыре-пять раз и высушивают на воздухе.
Пробы порошка и губки раствором кислоты не обрабатывают.
6.3.4 От проб платины, поступающих на анализ, отбирают по четыре навески, от образцов для градуировки или стандартных образцов - по две навески массой не менее 0,1 г каждая.
6.4 Подготовка оборудования к проведению измерений
6.4.1 Оборудование подготавливают к работе согласно эксплуатационным документам. Рабочие режимы приборов, длины волн аналитических линий и линий сравнения и фона, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблицах 3 и 4 соответственно. Для каждого определяемого элемента выбирают одну из рекомендуемых длин волн. Допускается использование других аналитических линий и рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
Таблица 3 - Рекомендуемые рабочие режимы
Параметр | Значение параметра |
Дуга постоянного тока: |
|
сила тока, А | 10-12 |
Дуга переменного тока: |
|
частота разрядов, Гц | 100 |
фиксированное значение фазы поджига, град. | 60 |
сила тока, А | 10-12 |
Условия фотографирования спектров: |
|
ширина щели, мм | 0,015 |
экспозиция, с | 60 |
6.4.2 Электрододержатели и приспособления очищают спиртом от поверхностных загрязнений.
6.4.3 Включают водяное охлаждение электрододержателей.
6.4.4 Подготовленную к анализу навеску платины помещают в кратер графитового электрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на полусферу или усеченный конус. При использовании в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока анализируемая проба является анодом.
6.4.5 Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.
Таблица 4 - Длины волн аналитических линий
В нанометрах
Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии | Длина волны линии сравнения |
Алюминий | 308,215 | 326,842 |
| 309,270 | 326,842 |
| 396,152 | 326,842 |
Висмут | 298,903 | 285,311 |
| 306,770 | 326,842 |
Железо | 259,940 | 285,311 |
| 296,690 | 326,842 |
| 302,064 | (Фон) |
| 302,107 | 326,842 |
Золото | 267,595 | 285,311 |
| 312,282 | 326,842 |
Иридий | 269,423 | (Фон) |
| 322,078 | 326,842 |
Кадмий | 232,928 | (Фон) |
Кальций | 317,933 | (Фон) |
Кремний | 251,611 | 285,311 |
| 288,158 | 285,311 |
Магний | 277,983 | 285,311 |
| 279,553 | 285,311 |
| 280,270 | 285,311 |
Марганец | 259,372 | 285,311 |
| 279,482 | (Фон) |
Медь | 324,753 | 326,842 |
| 327,396 | 326,842 |
Молибден | 313,259 | (Фон) |
Мышьяк | 234,984 | (Фон) |
Никель | 303,794 | 326,842 |
| 305,082 | 326,842 |
| 339,299 | (Фон) |
Олово | 283,999 | 285,311 |
| 286,333 | 285,311 |
Палладий | 325,878 | 326,842 |
| 340,458 | 326,842 |
Родий | 339,685 | 326,842 |
| 343,489 | 326,842 |
| 346,204 | 326,842 |
Рутений | 287,498 | 285,311 |
| 343,647 | 326,842 |
Свинец | 280,200 | (Фон) |
| 283,305 | (Фон) |
Серебро | 338,289 | (Фон) |
Сурьма | 259,807 | (Фон) |
| 287,792 | 285,311 |
Теллур | 238,576 | (Фон) |
Хром | 284,325 | (Фон) |
Цинк | 213,856 | (Фон) |
| 334,502 | (Фон) |
6.5 Проведение измерений
6.5.1 Для получения градуировочного графика используют стандартные образцы состава платины или образцы для градуировки. Спектры каждого стандартного образца (образца для градуировки) и анализируемой пробы фотографируют в одинаковых условиях. Для каждого стандартного образца (образца для градуировки) получают две, а для анализируемой пробы - четыре спектрограммы.
6.5.2 При массовой доле магния, меди, серебра в пробе более 0,002% фотографирование спектра проводят с использованием трехступенчатого ослабителя.
6.5.3 Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
Допускается использование других линий, а также выполнение процедуры построения градуировочных графиков с применением соответствующих программ вычислительной техники при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
6.6 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа
6.7 Контроль точности результатов анализа
6.7.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости
Если условие не выполняется, выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
При контроле воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями, в соответствии с требованиями настоящего стандарта не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблице 2.
6.7.2 Контроль правильности
Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов платины. Образцы, используемые для контроля правильности, не следует использовать для получения градуировочных зависимостей.
При контроле правильности разность между результатом анализа и принятым опорным (аттестованным) значением содержания элемента-примеси в стандартном образце не должна превышать критическое значение К.
Критическое значение К рассчитывают по формуле:
7 Спектрометрический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением
При спектрометрическом методе используют фотоэлектрический способ регистрации эмиссионных спектров.
Метод позволяет определить массовую долю элементов-примесей в диапазонах, приведенных в таблице 5.
Таблица 5 - Диапазоны измерений массовых долей определяемых элементов
В процентах
Определяемый элемент | Диапазон измерения массовой доли |
Алюминий | От 0,0003 до 0,04 включ. |
Висмут | От 0,0001 до 0,02 включ. |
Германий | От 0,0001 до 0,007 включ. |
Железо | От 0,0007 до 0,1 включ. |
Золото | От 0,0003 до 0,08 включ. |
Иридий | От 0,002 до 0,2 включ. |
Кадмий | От 0,0003 до 0,005 включ. |
Кальций | От 0,001 до 0,04 включ. |
Кобальт | От 0,0003 до 0,01 включ. |
Кремний | От 0,0007 до 0,04 включ. |
Магний | От 0,0003 до 0,04 включ. |
Марганец | От 0,0001 до 0,02 включ. |
Медь | От 0,0003 до 0,02 включ. |
Молибден | От 0,0001 до 0,005 включ. |
Мышьяк | От 0,0001 до 0,015 включ. |
Никель | От 0,0001 до 0,04 включ. |
Олово | От 0,0001 до 0,01 включ. |
Осмий | От 0,002 до 0,08 включ. |
Палладий | От 0,0003 до 0,1 включ. |
Рений | От 0,0007 до 0,1 включ. |
Родий | От 0,0007 до 0,2 включ. |
Рутений | От 0,001 до 0,08 включ. |
Свинец | От 0,0003 до 0,04 включ. |
Серебро | От 0,0006 до 0,02 включ. |
Сурьма | От 0,0003 до 0,05 включ. |
Теллур | От 0,0003 до 0,01 включ. |
Титан | От 0,0007 до 0,005 включ. |
Хром | От 0,0001 до 0,01 включ. |
Цинк | От 0,001 до 0,04 включ. |
7.1 Точность (правильность и прецизионность)
7.1.1 Показатели точности метода
Таблица 6 - Показатели точности метода при P=0,95. Определение алюминия, висмута, германия, железа, золота, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, титана, хрома, цинка
В процентах
Уровень массовых долей опреде- ляемых элементов | Границы интервала абсолютной погреш- ности | Стан- дартное отклонение повторя- емости S | Крити- ческий диапазон CR (4) | Стан- дартное отклонение промежу- точной прецизи- онности S | Предел промежу- точной прецизи- онности R | Предел воспроизво- димости R |
0,00010 | 0,00008 | 0,000016 | 0,00006 | 0,000025 | 0,00007 | 0,00008 |
0,00030 | 0,00016 | 0,000044 | 0,00016 | 0,000065 | 0,00018 | 0,00022 |
0,00070 | 0,00028 | 0,00014 | 0,00050 | 0,00012 | 0,00033 | 0,00039 |
0,0010 | 0,0004 | 0,0002 | 0,0007 | 0,00018 | 0,0005 | 0,0006 |
0,0030 | 0,0014 | 0,0007 | 0,0025 | 0,0006 | 0,0017 | 0,0020 |
0,0050 | 0,0022 | 0,0011 | 0,0039 | 0,0009 | 0,0026 | 0,0031 |
0,0070 | 0,0028 | 0,0014 | 0,0050 | 0,0012 | 0,0033 | 0,0039 |
0,0100 | 0,0040 | 0,0020 | 0,0072 | 0,0017 | 0,0047 | 0,0056 |
0,020 | 0,008 | 0,004 | 0,014 | 0,0032 | 0,009 | 0,011 |
0,030 | 0,009 | 0,0032 | 0,012 | 0,0040 | 0,011 | 0,013 |
0,050 | 0,012 | 0,0052 | 0,019 | 0,0050 | 0,014 | 0,017 |
0,080 | 0,017 | 0,0078 | 0,028 | 0,007 | 0,020 | 0,024 |
0,10 | 0,02 | 0,0093 | 0,03 | 0,011 | 0,03 | 0,03 |
0,20 | 0,05 | 0,02 | 0,07 | 0,022 | 0,06 | 0,067 |
Таблица 7 - Показатели точности метода при P=0,95. Определение иридия и осмия
В процентах
Уровень массовых долей опреде- ляемых элементов | Границы интервала абсолютной погреш- ности | Стан- дартное отклонение повторя- емости S | Крити- ческий диапазон CR (4) | Стан- дартное отклонение промежу- точной прецизи- онности S | Предел промежу- точной прецизи- онности R | Предел воспроизво- димости R |
0,0020 | 0,0012 | 0,0004 | 0,0014 | 0,0005 | 0,0014 | 0,0017 |
0,0030 | 0,0014 | 0,0007 | 0,0025 | 0,0006 | 0,0017 | 0,0020 |
0,0050 | 0,0022 | 0,0011 | 0,0039 | 0,0009 | 0,0026 | 0,0031 |
0,0070 | 0,0028 | 0,0014 | 0,0050 | 0,0012 | 0,0033 | 0,0039 |
0,0100 | 0,0040 | 0,0020 | 0,0072 | 0,0017 | 0,0047 | 0,0056 |
0,020 | 0,008 | 0,004 | 0,014 | 0,0032 | 0,009 | 0,011 |
0,030 | 0,012 | 0,006 | 0,022 | 0,0050 | 0,014 | 0,017 |
0,050 | 0,018 | 0,009 | 0,032 | 0,0076 | 0,021 | 0,025 |
0,080 | 0,024 | 0,012 | 0,043 | 0,011 | 0,030 | 0,034 |
0,10 | 0,03 | 0,014 | 0,05 | 0,011 | 0,030 | 0,04 |
0,20 | 0,07 | 0,036 | 0,13 | 0,029 | 0,08 | 0,10 |
Таблица 8 - Показатели точности метода при P=0,95. Определение кадмия
В процентах
Уровень массовых долей опреде- ляемых элементов | Границы интервала абсолютной погреш- ности | Стан- дартное отклонение повторя- емости S | Крити- ческий диапазон CR (4) | Стан- дартное отклонение промежу- точной прецизи- онности S | Предел промежу- точной прецизи- онности R | Предел воспроизво- димости R |
0,00030 | 0,00016 | 0,00004 | 0,00016 | 0,000065 | 0,00018 | 0,00022 |
0,00070 | 0,00043 | 0,00014 | 0,00050 | 0,00012 | 0,00034 | 0,00040 |
0,0010 | 0,00082 | 0,00020 | 0,00072 | 0,00018 | 0,0005 | 0,00056 |
0,0030 | 0,0014 | 0,00036 | 0,0013 | 0,0006 | 0,0017 | 0,0020 |
0,0050 | 0,0022 | 0,0006 | 0,0022 | 0,0009 | 0,0026 | 0,0031 |
Для промежуточных значений массовых долей показатели точности находят методом линейной интерполяции по следующей формуле:
X - результат анализа, %;
7.1.2 Правильность
Для оценки систематической погрешности данного метода определения элементов-примесей в платине используют в качестве опорных значений аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины ГСО 7003-93 (комплект СОПл-21) и ГСО 7351-97 (комплект Пл-35) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.
7.1.3 Прецизионность
7.1.3.3 Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями в соответствии с 7.2-7.5, могут различаться с превышением указанного в таблицах 6-8 предела воспроизводимости R по ГОСТ ИСО 5725-1 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.
7.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
Спектрометр с генератором дуги постоянного (переменного) тока или аналитический комплекс на базе спектрографа средней дисперсии с анализатором эмиссионных спектров типа МАЭС и генератором дуги постоянного (переменного) тока.
Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,001 г.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Стальная пресс-форма.
Станок для заточки графитовых электродов с набором фрез.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота соляная ос.ч. по ГОСТ 14261, разбавленная в соотношении в 1:1.
Образцы для градуировки (образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями массовых долей элементов-примесей).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.
Стандартные образцы состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97 или другие СО, не уступающие по составу элементов-примесей и точности.
Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм с кратером глубиной 1-3 мм и диаметром 4 мм.
Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблицах 6-8.
7.3 Отбор и подготовка проб
7.3.1 Отбор проб проводят по ГОСТ 31290.
7.3.2 Пробы платины могут поступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки, порошка.
7.3.3 Пробы, поступающие на анализ в виде ленты, проволоки или стружки, для удаления поверхностных загрязнений кипятят в растворе соляной кислоты в соотношении 1:1 в течение 3-5 мин. Полученный раствор сливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией четыре-пять раз и высушивают на воздухе. Пробы порошка и губки раствором кислоты не обрабатывают.
7.3.4 От лабораторных проб платины отбирают по четыре навески, от образцов для градуировки или стандартных образцов - по две навески массой не менее 0,1 г каждая. Навески в виде порошка запрессовывают в кратер графитового электрода.
7.4 Подготовка оборудования к проведению измерений
7.4.1 Оборудование подготавливают к работе согласно эксплуатационным документам. Длины волн аналитических линий и рабочие режимы спектрометра приведены в таблицах 9 и 10 соответственно. Для определения кадмия (при массовой доле менее 0,001%) и рения в дуге постоянного тока проводят дополнительную съемку при условиях, указанных в таблице 10. Допускается использование других аналитических линий и рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблицах 6-8.
7.4.2 Электрододержатели очищают спиртом от поверхностных загрязнений.
7.4.3 Включают водяное охлаждение электрододержателей.
7.4.4 Подготовленную к анализу навеску образца для градуировки или анализируемой пробы помещают в кратер графитового электрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на полусферу или усеченный конус. При использовании в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока анализируемая проба является анодом.
7.4.5 Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.
Таблица 9 - Длины волн аналитических линий
Определяемый элемент | Диапазон измерения массовых долей, % | Длина волны аналитической линии, нм |
Алюминий* | 0,0003-0,04 | 309,271 |
Висмут | 0,0001-0,02 | 223,061 |
Германий | 0,0001-0,007 | 259,254; 269,134; 270,963 |
Железо* | 0,0007-0,1 | 296,690; 304,761 |
Золото* | 0,0003-0,08 | 312,282 |
Иридий* | 0,002-0,2 | 292,479; 322,078 |
Кадмий | 0,0003-0,005 | 340,365 |
Кальций | 0,003-0,04 | 317,933 |
| 0,001-0,003 | 396,847 |
Кобальт | 0,003-0,01 | 340,512; 344,917; 346,280 |
Кремний* | 0,0007-0,04 | 250,689; 251,921; 288,158 |
Магний | 0,0003-0,04 | 279,553; 277,983 |
| 0,0003-0,003 | 280,269 |
Марганец | 0,0001-0,02 | 259,373; 279,482 |
Медь* | 0,0003-0,02 | 222,778 |
| 0,0003-0,003 | 327,396 |
Молибден | 0,0001-0,005 | 313,259; 315,817; 317,035 |
Мышьяк | 0,0001-0,015 | 234,984 |
Никель* | 0,0001-0,04 | 303,794; 310,547 |
Олово* | 0,0001-0,01 | 283,999 |
Осмий | 0,005-0,08 | 263,713 |
| 0,002-0,08 | 283,863; 305,866 |
Палладий* | 0,001-0,1 | 292,249; 325,878 |
| 0,0003-0,005 | 342,124 |
Рений | 0,003-0,1 | 221,426; 339,93 |
| 0,0007-0,01 | 346,047 |
| 0,0007-0,02 | 345,181; 346,472 |
Родий* | 0,005-0,2 | 326,314 |
| 0,0007-0,2 | 332,309 |
| 0,0007-0,01 | 339,685 |
Рутений* | 0,001-0,08 | 343,674 |
Свинец | 0,0003-0,04 | 280,200 |
Серебро | 0,0006-0,02 | 338,289 |
Сурьма* | 0,0003-0,05 | 217,581; 231,147 |
Теллур | 0,0003-0,01 | 238,576 |
Титан | 0,0007-0,005 | 323,904; 324,199; 334,941 |
Хром | 0,0001-0,01 | 283,563; 284,324 |
Цинк | 0,001-0,04 | 334,502; 334,557 |
* Определение проводят методом внутреннего стандарта. | ||
Таблица 10 - Рекомендуемые рабочие режимы
Параметр | Значение параметра | |
| Основная съемка | Дополнительная съемка (Cd, Re) |
Дуга постоянного тока: |
|
|
сила тока, А | 10-12 | 5-6 |
Дуга переменного тока: |
|
|
частота разрядов, Гц | 100 | - |
фиксированное значение фазы поджига, град. | 60 | - |
сила тока, А | 10-12 | - |
Условия регистрации спектров: |
|
|
ширина щели, мм | 0,015 | 0,015 |
время экспонирования, с | 60 | 30 |
7.5 Проведение измерений
7.5.1 Для получения градуировочной зависимости проводят измерение интенсивности аналитических линий определяемых элементов, фона и линии сравнения (внутреннего стандарта) для стандартных образцов (образцов для градуировки). Для каждого из определяемых элементов выбирают одну из рекомендуемых аналитических линий (см. таблицу 9). Измерения проводят по методу внутреннего стандарта для следующих элементов: алюминий, железо, золото, иридий, кремний, медь, никель, олово, палладий, родий, рутений, сурьма. В качестве внутреннего стандарта выбирают линию платины 228,048 нм. Для остальных элементов аналитическим сигналом является абсолютное значение интенсивности линии за вычетом фона.
Измерения проводят для двух навесок стандартных образцов состава платины или образцов для градуировки и получают среднее значение.
7.5.2 Получают градуировочные зависимости относительной и абсолютной интенсивностей аналитических линий определяемых элементов от массовой доли этих элементов в стандартном образце (образце для градуировки) в координатах, предусмотренных программой спектрометра.
Далее проводят построение градуировочной зависимости для каждого элемента-примеси по алгоритму, заложенному в программном обеспечении спектрометра. Градуировочные характеристики сохраняют в файле данных градуировки и затем используют для последующих анализов проб.
7.5.3 Измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов для каждой из четырех навесок пробы.
7.5.4 С помощью градуировочных зависимостей получают четыре результата параллельных определений массовой доли каждого определяемого элемента в пробе.
7.6 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа
7.7 Контроль точности результатов анализа
7.7.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости
Если условие не выполняется, выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
При контроле воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями, в соответствии с требованиями настоящего стандарта не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблицах 6-8.
7.7.2 Контроль правильности
Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов платины. Образцы, используемые для контроля правильности, не следует использовать для получения градуировочных зависимостей.
При контроле правильности разность между результатами анализа и принятым опорным (аттестованным) значением содержания элемента-примеси в стандартном образце не должна превышать критическое значение К.
Критическое значение К рассчитывают по формуле:
Приложение А
(обязательное)
 |
Продолжение таблицы А.1
 |
Продолжение таблицы А.1
 |
Окончание таблицы А.1
 |
Библиография
[1] ТУ 3497-001-51046676-2001*Графитовые электроды для эмиссионного спектрального анализа
УДК 669.231:543.06.006.354 |
| МКС 77.120.99 |
Ключевые слова: платина, платина в слитках, платина в порошке, методы (спектрографический и спектрометрический) атомно-эмиссионного анализа, примеси, дуга постоянного тока, дуга переменного тока, стандартные образцы состава, образцы для градуировки, правильность метода анализа, прецизионность метода анализа, абсолютная погрешность, предел повторяемости, предел промежуточной прецизионности, предел воспроизводимости, контроль точности результатов анализа | ||