Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 13.1.2-97 Методика хроматографического измерения массовой концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника.

ПНД Ф 13.1.2-97

Государственный Комитет по охране окружающей среды Российской Федерации

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА

МЕТОДИКА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

АЦЕТОНА, ЭТАНОЛА, БУТАНОЛА, ТОЛУОЛА, ЭТИЛАЦЕТАТА, БУТИЛАЦЕТАТА,

ИЗОАМИЛАЦЕТАТА, ЭТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УНИВЕРСАЛЬНОГО ОДНОРАЗОВОГО ПРОБООТБОРНИКА

 ФР.1.31.2013.16438

     УТВЕРЖДАЮ

     Директор НИИ Атмосфера В.Б.Миляев "___ " ________ 1996 г.

     Методика действительна только с оригинальной печатью института

     (Свидетельство Госстандарта РФ N 2420/789-96/0783 от 23.12.1996 года)

     Тиражирование только с разрешения НИИ Атмосфера

Настоящая методика предназначена для определения концентрации растворителей (ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона) в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника.

     Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 500 мг/м

.

Определению вышеуказанных веществ мешают уайт-спирит и другие углеводородные растворители.

     При отборе проб должны выполняться следующие требования:

      1. Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2):

0,25 Х

, где:

Х

- результат измерений массовой концентрации определяемых веществ, мг/м

.

Примечание: указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности ±25% при доверительной вероятности 0,95.

      2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (чувствительность по пропану 2х10

г/с).

     Хроматографическая колонка стеклянная или металлическая длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.

     Микрошприц "Газохром-101", ТУ 65-2152-76.

     Микрошприц марки МШ-10, ТУ 2-833-106-83.

     Весы лабораторные ВЛР-200т, 2-го класса точности, ГОСТ 24104-88.

     Барометр мембранный метеорологический, ГОСТ 23696-79.

     Термометр, диапазон измерения от 0°С до 100°С, ГОСТ 2045-71.

     Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.

     Шприцы цельностеклянные вместимостью 50-100 см

, ТУ 64-1-1279-75.

     Водоструйный насос вакуумный, ГОСТ 10696-75.

     Линейка измерительная, металлическая с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75.

     Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.

     Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек, ГОСТ 50-2-79 Е*.

     Пробоотборники сорбционные типа "Карбон", ТУ 1910-012-32847229-97.

     Манометр U-образный, 9933-75.

     Трубка резиновая полувакуумная, тип I, 5496-77*.

     Баня водяная, ТУ-46-22-606-75.

     Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

     Колбы, 2-25-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74 Е.

     Стаканчик для взвешивания (бюкс) на 20 см

, ГОСТ 25336-74*.

     Ампулы для биологических исследований емкостью 1-5 см

, ГОСТ 19803-86.

     Пенициллиновые пузырьки с пробками из силиконовой резины, ТУ 38-10554-76.

     Пробирки П4-5-14/23, ГОСТ 23932-79 Е.

     Пипетки, 4-2-1, ГОСТ 29227-91.

     Азот, ГОСТ 9293-74.

     Воздух, ГОСТ 17433-80, класс 0.

     Водород, ГОСТ 3022-80, сортность Б.

     Насадка хезасорб АW (или хроматон N-АW), фракция 0,20-0,36 мм, пропитанный 15% карбовакса 20 М (ЧССР).

     Стекловолокно.

     Ацетон, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

     Этанол, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

     Бутанол, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1708-77.

     Толуол, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-4305-76.

     Этилацетат, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-667-76.

     Бутилацетат, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-781-76.

     Изоамилацетат, ч., ТУ 6-09-1240-76.

     Этилцеллозольв, ч., ТУ 6-09-3222-79.

     Циклогексанон, ч.д.а., ТУ 6-09-05-227-75.

     Диметилформамид, ч., ГОСТ 20289-74.

Допускается замена указанных средств измерений и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

      3. Метод измерений

Измерение концентрации вышеуказанных растворителей в промышленных выбросах выполняют методом газожидкостной хроматографии. Определяемые компоненты концентрируют в пробоотборнике с ВУС, десорбируют диметилформамидом (ДМФА) и полученный раствор анализируют на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

      4. Требования безопасности

При выполнении измерений массовой концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.018-86 и ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками до 400 в по ГОСТ 12.1.019-79, "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утвержденных Гостехнадзором СССР 27.11.87. При отборе проб все исполнители должны быть проинструктированы по технике безопасной работы на предприятии.

      5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

      6. Условия измерений

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа.

Колонка заполнена готовой насадкой хезасорб АW (хроматон N-AW) с нанесенной жидкой фазой карбовакс 20 М (15% от массы твердого носителя).

Программирование температуры термостата колонок от 50 до 160°С со скоростью 4 град/мин.

Температура испарителя и детектора,°С	180
Скорость газа-носителя (азот), см /мин	20
Скорость водорода, см /мин	30
Скорость воздуха, см /мин	300
Скорость диаграммной ленты, см/мин	0,3
Объем вводимой пробы (для концентраций веществ в промышленных выбросах от 1 до 50 мг/м ), мм	3
Объем вводимой пробы (для концентраций веществ      в промышленных выбросах от 50 до 500 мг/м ), мм	1
Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму должно быть не менее	10:1
Время хроматографического анализа, мин	30
Времена удерживания (мин) анализируемых компонентов:
ацетон	3,3
этилацетат	5,2
этанол	6,8
толуол	10,5
бутилацетат	11,7
изоамилацетат	13,7
бутанол	14,5
этилцеллозольв	18,3
циклогексанон	21,3

      7. Подготовка к выполнению измерений

     7.1. Подготовка растворителя.

Диметилформамид, используемый как растворитель для извлечения определяемых компонентов с сорбента, проверяют на чистоту на хроматографе на шкале измерителя малых токов 2x10

. При обнаружении примесей диметилформамид перегоняют.

     7.2. Подготовка хроматографа.

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Хроматографическую колонку промывают с помощью водоструйного насоса последовательно водой, этиловым спиртом, ацетоном, высушивают в токе воздуха и заполняют насадкой. После заполнения колонки второй конец закрывают тампоном из стекловаты. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем (азот) со скоростью 50 см

/мин при температуре 180

°

С в течение 8 часов. После охлаждения устанавливают скорость расхода газа-носителя 20 см

/мин, подсоединяют второй конец колонки к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 160

°

С и максимальной чувствительности прибора.

     7.3. Градуировка хроматографа.

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных растворов, приготовленных из исходного раствора.

Для приготовления исходного раствора в мерную колбу на 25 см

с притертой пробкой вносят пипеткой диметилформамид примерно на 2/3 объема и колбу с содержимым взвешивают на аналитических весах, фиксируя массу М

(мг).

В растворитель аккуратно вносят пипеткой 0,25 см

определяемого вещества, взвешивают, фиксируя массу М

(мг), и доводят объем раствора ДМФА до метки.

Массовую концентрацию определяемого вещества в исходном растворе (С

, мг/см

) находят по формуле

                                                                 (1)

Из приготовленного исходного раствора с концентрацией в диапазоне 7-10 мг/см

методом объемного разбавления готовят градуировочные растворы (не менее 5 растворов). В 5 мерных колб на 50 см

с притертыми пробками вносят пипеткой объемы исходного раствора в соответствии с таблицей 1 и доводят объемы раствора ДМФА до метки. Концентрация растворов для нахождения градуировочных коэффициентов должна лежать в диапазоне от 0,02 мг/см

до 0,1 мг/см

ДМФА.

Таблица 1

Таблица приготовления градуировочных растворов

N колбы	1	2	3	4	5
Объем исходного раствора, см	0,10	0,25	0,40	0,50	0,75

Градуировочные растворы используют непосредственно после их приготовления. Микрошприцем, промытым 8-10 раз анализируемым градуировочным раствором, отбирают 1 мм

пробы и вводят ее в испаритель прибора. Отбор пробы следует проводить очень тщательно и следить, чтобы в ней отсутствовали пузырьки воздуха. Дозирование каждого градуировочного раствора повторяют 3 раза.

По хроматограмме определяют площадь пика анализируемого вещества. Зависимость площади пика от концентрации вещества в растворе выражается уравнением:

,                                                                     (2)

где: Н - площадь хроматографического пика, мм

,

     С - массовая концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе или экстракте ДМФА, мг/см

;

     K - градуировочный коэффициент.

     Вычисляют значение градуировочного коэффициента для каждой из точек по формуле:

,                                                                     (3)

где

     i - номер градуировочного раствора;

     j - номер определения площади для i-го градуировочного раствора.

     Если градуировочные коэффициенты изменяются монотонно, то проводят градуировку в соответствии с Приложением 1.

Вычисляют среднее взвешенное значение градуировочного коэффициента по формуле:

,                                                                   (4)

где m  - число градуировочных растворов.

     Проверяют сходимость градуировочных коэффициентов согласно п.11.2.

      8. Отбор проб

Отбор проб осуществляют в пробоотборник одноразового использования со скоростью аспирации 0,1-0,3 дм

/мин.

Для отбора пробы один конец пробоотборника подсоединяют резиновым шлангом к стеклянной или фторопластовой трубке диаметром 4-6 мм, которую вводят в центр газохода. Другой конец трубки подсоединяют к аспиратору или к цельностеклянному медицинскому шприцу вместимостью 50-100 см

и отбирают пробу объемом от 0,1 дм

до 10 дм

газа в зависимости от ожидаемой концентрации компонентов в газовых выбросах (см. таблицу 2). В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пробоотборника.

Таблица 2

Зависимость объема отбираемой пробы от ожидаемых концентраций

Концентрация вещества в газовых выбросах (мг/м )	Объем отбираемой пробы газовых выбросов (дм )
от 1 до 10	10
св 10 до 50	3,0-10,0
св 50 до 200	0,6-3,0
св 200 до 500	0,1-0,6

      9. Выполнение измерений

После отбора проб газа пробоотборники с ВУС помещают в пробирки с притертыми пробками и доставляют пробы в лабораторию. Время хранения проб 7 дней. Для экстракции адсорбированных примесей сорбент из трубки переносят в ампулу с широким горлом на 1-5 см

. Затем туда же добавляют 1 см

диметилформамида, закрывают ампулу пробкой из силиконовой резины и легким встряхиванием добиваются полной смачиваемости сорбента, который при этом полностью опускается и уплотняется на дне ампулы. Через 30 минут микрошприцем на 10 мм

отбирают 1-3 мм

экстракта и вводят в испаритель хроматографа. Ввод осуществляют 3 раза. При наполнении микрошприца необходимо добиться отсутствия пузырьков воздуха в пробе. Анализ проводят в соответствии с условиями п.6. Образец хроматограммы представлен на рис.1.

Если на хроматограмме имеются дополнительные неразделенные пики, то это свидетельствует о наличии содержания в пробе мешающих компонентов и неприменимости использования данной методики.

При изменении указанных в п.6 относительных времен удерживания веществ более, чем на 20% необходимо заменить колонку в соответствии с п.7.

      10. Обработка результатов измерений

     Для каждой пробы экстракта вычисляют среднее значение площади пика

                                                                         (5)

где i - номер пробы экстракта,

     j - номер определения площади для i-ой пробы экстракта,

     n - число определений (n=3).

Проверяют допустимость относительного размаха полученных значений в соответствии с п.12.1.

По уравнению (2) находят массовую концентрацию (С, мг/м

) определяемого вещества в экстракте. Рассчитывают концентрацию (X, мг/м

) вещества в выбросах по формуле:

                                                          (6)

где V

- объем экстракта, равный 1 см

;

     V

- объем вводимой пробы в хроматограф при градуировке, мм

;

     V

- объем вводимой пробы в хроматограф при анализе реальных проб, мм

;

U

- объем газа, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (температура 0

°

С и давление 101,3 кПа), дм

,

,                                                       (7)

где V

- объем пробы газовых выбросов, дм

,

Р - атмосферное давление, кПа;

t - температура газа в месте отбора пробы, град.С.

- разрежение в газоходе, кПа.

      11. Контроль точности результатов измерений

11.1. Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа, полученных в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах выходных сигналов хроматографа при вводах трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта. Проверку осуществляют при проведении градуировки, при периодической проверке градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

Результат проверки признаётся приемлемым при выполнении условия:

,                                                      (8)

где: Н

- максимальная площадь хроматографического пика, мм

;

     Н

- минимальная площадь хроматографического пика, мм

;

       

- среднее арифметическое значение площадей пиков при вводе трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта, мм

.

d

- норматив в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

     d

=15%.

11.2. Проверка приемлемости градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения. Градуировочная характеристика признается приемлемой при выполнении условия:

,                                                      (9)

где:

     d

- норматив контроля в относительной форме, %;

     d

=15%.

Проверку проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости.

Если условие (9) не выполняется, то проводят переградуировку прибора (см. также Приложение 1).

     11.3. Периодический контроль градуировочной характеристики.

Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по растворам, приготовленным в соответствии с п.7.3. Используют два раствора, в которых массовые концентрации определяемых веществ находятся в начале и конце рабочего диапазона. Каждый раствор вводят в хроматограф три раза. Обработку результатов проводят в соответствии с п.10.

     Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

,                                                          (10)

где K - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

     K

- вычисляют по формуле

;

H

- среднее значение площади пика определяемого вещества (мм

) в используемом при контроле

-ом растворе с массовой концентрацией С

(мг/см

);

=1, 2;

d

- норматив контроля в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерения с опорным значением) соответствующий вероятности 0,95;

     d

=15%.

При отрицательных результатах контроля необходимо провести градуировку прибора в соответствии с п.7.3.

При построении градуировочной характеристики в соответствии с Приложением 1 контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по Приложению 1.

     11.4. Контроль сходимости и погрешности результатов измерений.

Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Контроль осуществляют путём анализа модельной смеси, приготовленной на аттестованном в установленном порядке термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока ИБЯЛ. 419319.013 ТУ-95. Концентрация определяемых веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ и устанавливается с относительной погрешностью не более ±8%. При контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Измерение и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п.9, 10 методики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

,

где:

     X

, X

,

- соответственно измеренное, заданное и среднее значения измеренных концентраций;

     К

- норматив контроля в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

     К

=20%

     К

- норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

     К

=25%.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.

      12. Оформление результатов измерений

     Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в виде:

(Х±0,25Х) мг/м

Приложение 1

 Построение и контроль стабильности градуировочной характеристики, не проходящей через ноль

     1. При нарушении условий п.11.2 градуировочная характеристика строится в виде:

,

где

.

     Оценки коэффициентов определяют по формулам:

,  

.

     2. Градуировка признается правильной, если

.

В противном случае выполняют переградуировку в соответствии с п.7.3.

3. Результаты контроля стабильности градуировочной характеристики признаются положительными, если:

.

     В противном случае проводят переградуировку в соответствии с п.1 Приложения 1.     

Рис.1 ХРОМАТОГРАММА ГАЗОВОЙ СМЕСИ

1 - ацетон,

2 - этилацетат, 3 - этанол, 4 - толуол, 5 - бутилацетат, 6 - изоамилацетат, 7 - бутанол, 8 - этилцеллозольв, 9 - циклогексанол, 10 - диметилформамид (растворитель).

Инструкция по применению универсальных пробоотборников с волокнистым углеродистым сорбентом типа "Карбон"

Универсальные одноразовые пробоотборники с волокнистым углеродистым сорбентом типа "Карбон" (ТУ 1910-012-32847229) предназначены для отбора проб различных органических веществ (ацетон, бензин, бензол, бутанол-1, бутанол-2, бутилацетат, изоамилацетат, изобутанол, изомеры ксилола, метанол, метилацетат, 2-метил-1,3-диоксалан, керосин, пропанол-1, пропанол-2, пропилацетат, скипидар, сольвент, стирол, сумма предельных углеводородов C

-C

, толуол, уайт-спирит, циклогексанон, этанол, этилацетат, этилбутират, этилцеллозольв и др.).

Пробоотборник представляет собой небольшую пластиковую трубку (внутренний диаметр 4-5 мм, длина 25-30 мм), внутри которой помещено углеродистое волокно. Полученные (закупленные) пробоотборники необходимо сразу переложить для хранения в герметично закрытую стеклянную емкость. Срок годности при соблюдении условий хранения составляет не менее 12 месяцев.

Объем газовой пробы зависит от концентрации веществ в выбросах и указан в соответствующей методике. Скорость отбора газовой пробы должна находиться в диапазоне от 0,1 до 0,3 дм

/мин.

При отборе проб пробоотборник соединяют с зондом и аспиратором с помощью мягких силиконовых трубочек, надеваемых встык. После отбора пробы пробоотборник помещают в контейнер (например, бюкс, пробирка с притертой пробкой и т.п.) и доставляют в лабораторию. Время возможного хранения пробоотборников с отобранной пробой составляет не менее 7 дней.

Для десорбции уловленных веществ волокно из пробоотборника количественно переносят в ампулу (рис.1). Пробоотборник устанавливают вертикально к горловине ампулы. Металлической проволочкой, как поршнем, через свободный конец пробоотборника количественно проталкивают волокно в ампулу (рис.2). Пипеткой на 1 см

в ампулу по стенке вносят 1 см

растворителя и закрывают горловину ампулы пробкой из силиконовой резины (рис.3).

При необходимости быстрого проведения хроматографического анализа подготовленную ампулу вносят в контейнер (пробирка с пробкой), который помещают в стакан с водой при температуре около 5°С и термостатируют в течение 30 минут. Затем ампулу извлекают из контейнера, с помощью легкого постукивания, не переворачивая ампулу, перемешивают ее содержимое, и охлаждают 20-30 минут до комнатной температуры. После охлаждения ампулу 3-4 раза переворачивают так, чтобы раствор с волокна перешел в горловину и обратно, т.е. несколько раз смочил волокно. При возможности проведения хроматографического анализа на следующий день термостатирование ампулы при 50°С не требуется.

Затем ампулу устанавливают горловиной вниз. При этом раствор стекает в горловину, а волокно остается в ампуле (рис.4). Мелким частичкам волокна, находящимся в растворе, дают отстояться в течение нескольких минут (рис.5).

Отбор пробы раствора осуществляется микрошприцом через резиновую пробку перевернутой горловиной вниз ампулы (рис.6), после чего отобранная проба вводится в испаритель хроматографа с пламенно-ионизационным детектором и анализируется в соответствии с требованиями методики.

Измерение концентраций вышеуказанных веществ производится по методикам, имеющим сертификат, допущенным к применению и внесенным в "Перечень методик измерения концентраций загрязняющих веществ в выбросах промышленных предприятий, допущенных к применению при контроле выбросов":

Методика газохроматографического измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.2-97), ФР.1.31.2013.16438.

Методика газохроматографического измерения концентрации бензола, толуола, ксилолов и стирола в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.7-97), ФР.1.31.2013.16448.

Методика хроматографического измерения концентраций бензина, уайт-спирита и сольвента в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.8-97), ФР.1.31.2013.16439.

Методика хроматографического измерения массовой концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.6-97), ФР.1.31.2013.16443.

Методика хроматографического измерения массовой концентрации скипидара в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.30-02), ФР.1.31.2013.16450.

Методика газохроматографического измерения массовой концентрации сложных эфиров (этилацетата, пропилацетата, бутилацетата, этилбутирата, изоамилацетата) в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.32-02), ФР.1.31.2013.16463.

Методика газохроматографического измерения массовой концентрации алифатических спиртов (метанола, этанола, пропанола-1, пропанола-2, бутанола-1, бутанола-2, изобутанола) в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (МВИ-02-2000), ФР.1.31.2013.16419.

Методика газохроматографического измерения массовой концентрации метилацетата и 2-метил-1,3-диоксалана в промышленных выбросах ОАО "ПОЛИЭФ" с использованием универсального одноразового пробоотборника (М-05-08), ФР.1.31.2013.16444.

Методика выполнения измерений массовой концентрации

суммы предельных углеводородов C

-C

в атмосферном воздухе санитарно-защитной зоны, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах газохроматографическим методом (М 01-05) (

ПНД Ф 13.1:2:3.59-07

), ФР.1.31.2013.16458.

     По всем вопросам обращаться по e-mail: akpv-atm@yandex.ru

КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
D.I.MENDELEYEV INSTITUTE FOR METROLOGY (VNIIM)   State Centre for Measuring Instrument Testing and Certification				ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ВНИИМ им.Д.И.Менделеева"   Государственный сертификационный испытательный центр средств измерений
19 Moskovsky рr. St. Petersburg 198005, Russia	Fax       (812) 113 01 14     Phone (812) 251 76 01                  (812) 259 97 59   E-mail hal@onti.vniim.spb.su		198005 Санкт-Петербург Московский пp., 19		Факс        (812) 113 01 14     Телефон (812) 251 76 01                        (812) 259 97 59     Телетайп 821 788   E-mail hal@onti.vniim.spb.su

Метрологические характеристики методики

Диапазон измерений массовой концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, иэоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона в промышленных выбросах от 1 до 500 мг/м

.

Границы относительной погрешности результатов измерений ±25% при доверительной вероятности 0,95.

Допускаемое расхождение результатов измерений относительно среднего, полученных на идентичных пробах в разных лабораториях - 35% .

     Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений.

Норматив контроля сходимости выходных сигналов хроматографа (в соотв. с п.11.1 МВИ): допускаемый относительный размах выходных сигналов хроматографа при параллельном вводе проб (Р=0,95) - 15%.

Норматив контроля сходимости градуировочных коэффициентов (в соответствии с п.11.2 МВИ): допускаемый размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения (Р=0,95) - 15%.

Норматив контроля стабильности градуировочной характеристики (в соответствии с п.11.3 МВИ): допускаемое относительное отклонение полученных градуировочных коэффициентов от ранее установленного (Р=0,95) - 15%.

Нормативы контроля сходимости и погрешности результатов измерений на модельной газовой смеси (в соотв. с п.11.4 МВИ): допускаемый относительный размах результатов измерений для параллельных проб модельной смеси - 20%; допускаемое отклонение измеренных значений концентраций от заданных (Р=0,95) - 25%.

Примечание: при градуировке хроматографа в соответствии с приложением 1 используют нормативы согласно указанному приложению.

     Ведущий инженер   Котов Г.Н.

	АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха"   АО "НИИ Атмосфера"
194021, г.Санкт-Петербург, ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-86-62   E-mail: info@nii-atmosphere.ru, http://www.nii-atmosphere.ru   ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, ИНН/КПП: 7802474128/780201001
Исх. N 09-2-252/16-0 от 31.05.2016 г.		Руководителю предприятия (организации)
О продлении срока
Настоящим письмом срок действия "Методики газохроматографического измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацегата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.2-97) ФР.1.31.2013.16438" (свидетельство о метрологической аттестации 2420/789-96/0783 от 23.12.1996 г.) продлен до 23.12.2021 года.
Генеральный директор			О.А.Марцынковский
Исп. Л.И.Короленко     Тел/факс: (812) 372-57-82

ГОССТАНДАРТ РОССИИ
Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им.Д.И.Менделеева"   ФГУП "ВНИИМ им.Д.И.Менделеева"   198005, Санкт-Петербург, Московский пр., 19   Тел.251-76-01, факс 113-01-14   e-mail: info@vniim.ru, http://www.vniim.ru   ОКПО 02566450
18.03.2001   N   2420-12  9/7     на N  178/33-09   от   05.03.02		Директору Научно- исследовательского института охраны атмосферного воздуха НИИ Атмосфера Миляеву В.Б.
На N 178/133-09 от 05.03.02
Настоящим письмом снимается ограничение срока действия ниже перечисленных свидетельств о метрологической аттестации методик выполнения измерений:     N 2420/788-96/0782 от 23.12.96 (Методика хроматографического измерения концентрации бензина, уайт-спирита и сольвента в промышленных выбросах с использованием одноразового пробоотборника),     N 2420/789-96/0783 от 23.12.96 (Методика газохроматографического измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва, и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника),     N 2420/790-96/0784 от 23.12.96 (Методика газохроматографического измерения концентрации бензола, толуола, ксилолов и стирола в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника),     N 2420/282-97/0282 от 18.04.97 (МВИ определения диоксида серы в промышленных выбросах в атмосферу oт котельных, ТЭЦ, ГРЭС и других топливосжигающих aгpeгaтов),     N 2420/281-97/0281 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений концентрации суммы окислов азота в организованных выбросах котельных, ТЭЦ и ГРЭС),     N 2420/78-97/078 oт 30.01.97 (Методика хроматографического измерения массовой концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника),     N 2420/280-97/0280 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений концентрации оксида углерода от источников сжигания органического топлива газохроматoграфическим методом),     N 2420/58-97 от 22.12.97 (Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца и его соединений в источниках загрязнения атмосферы фотометрическим методом)
Зам. директора - координатор направления по метрологическому обеспечению в области физико-химических измерений		Л.А.Конопелько

	АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха"   АО "НИИ Атмосфера"
194021, г.Санкт-Петербург, ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-86-62 E-mail: info@nii-atmosphere.ru, http://www.nii-atmosphere.ru ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, ИНН/КПП: 7802474128 / 780201001
Исх. N 09-2-290/21-0 от 19.04.2021 г.		Руководителю предприятия (организации)
О продлении срока
Настоящим письмом срок действия "Методики газохроматографического измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этилцеллозольва и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника (ПНД Ф 13.1.2-97) ФР.1.31.2013.16438" (свидетельство о метрологической аттестации 2420/789-96/0783 от 23.12.1996 г.) продлен до 23.12.2026 года.
Генеральный директор			О.А.Марцынковский
Исп. Л.И.Короленко Тел/факс: (812) 372-57-82 korolenko@nii-atm.ru