Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 14.1:2:4.39-95 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ) в пробах питьевых, природных и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости "Флюорат-02".

ПНД Ф 14.1:2:4.39-95

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

 МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАТИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ (КПАВ) В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ "ФЛЮОРАТ-02"

УТВЕРЖДЕНА Заместителем Министра В.Ф.Костиным 23 июня 1995 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ

Разработчик:

ООО "Люмэкс"

 1 ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ) в пробах питьевых, природных и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости "Флюорат-02".

Диапазон измеряемых значений массовой концентрации КПАВ 0,01-2 мг/дм

(в пересчете на цетилпиридиний-ион).

 2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Значения показателя повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/дм	, %	, %	, %	, %
Питьевые воды
От 0,01 до 0,1 вкл.	9	13	15	30
Свыше 0,1 до 1,0 вкл.	7	11	12	25
Свыше 1,0 до 2,0 вкл.	5	9	9	20
Природные и сточные воды
От 0,01 до 0,1 вкл.	10	16	24	40
Свыше 0,1 до 1,0 вкл.	8	12	18	30
Свыше 1,0 до 2,0 вкл.	5	9	9	20

Примечание. В таблице использованы следующие обозначения:

- показатель повторяемости (относительное значение среднего квадратического отклонения повторяемости),

- показатель воспроизводимости (относительное значение среднего квадратического отклонения воспроизводимости),

- показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности

0,95),

- показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности

0,95).

Значения показателя точности методики используют при:

оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

 3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации КПАВ применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1 Средства измерений

Анализатор жидкости "Флюорат-02"		ТУ 4321-001-20506233-94
Весы лабораторные общего назначения высокого или специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг		ГОСТ 24104-2001*
Набор гирь (1 г - 100 г) класса точности		ГОСТ 7328-2001
Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 10, 20, 25 и 50 см		ГОСТ 29169-91
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см		ГОСТ 29227-91
Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-50-2		ГОСТ 1770-74
Государственный стандартный образец состава КПАВ		ГСО 8068-94

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

3.2 Реактивы

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

3.3 Вспомогательные устройства и материалы

Делительная воронка вместимостью 50 см		ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные		ГОСТ 25336-82
Колбы конические вместимостью 100 и 500 см		ГОСТ 25336-82
Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 см		ГОСТ 25336-82
Бумага индикаторная универсальная		ТУ 6-09-1181-76
Фильтры обеззоленные "синяя лента"		ТУ 6-09-1678-86

Порядок подготовки стеклянной посуды к измерениям изложен в Приложении А.

3.4 Приготовление растворов

3.4.1 Раствор гидроксида натрия, массовая концентрация 50 г/дм

В коническую колбу наливают 50-60 см

воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 5 г гидроксида натрия. После растворения разбавляют до 100 см

.

Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Срок хранения - 2 месяца.

3.4.2 Раствор соляной кислоты, объемная доля 5%

В стакан из термостойкого стекла помещают 95 см

дистиллированной воды и медленно, при перемешивании, приливают 5 см

соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

3.4.3 Раствор красителя, массовая концентрация 100 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см

помещают навеску 10,0 мг эозина, доводят объем до метки дистиллированной водой, раствор тщательно перемешивают. Раствор следует отфильтровать через обеззоленный фильтр "синяя лента".

Раствор устойчив 2 месяца при хранении в темноте.

3.4.4 Раствор КПАВ, массовая концентрация 100 мг/дм

Раствор готовят из государственного стандартного образца состава КПАВ путем растворения содержимого ампулы (0,1 г) в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см

. Раствор пригоден для использования в течение 1 месяца при хранении в лабораторных условиях.

Примечание. При отсутствии ГСО состава КПАВ допускается приготовление исходного раствора массовой концентрации 100 мг/дм

по следующей методике. В мерную колбу вместимостью 500 см

помещают навеску 59,0 мг хлорида цетилпиридиния моногидрата или 66,3 мг цетилпиридиния бромида моногидрата, растворяют в дистиллированной воде и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой.

3.4.5 Приготовление боратного буферного раствора

В мерную колбу вместимостью 200 см

помещают навеску 3,8 г тетрабората натрия, растворяют в дистиллированной воде и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - 2 месяца в сосуде из полиэтилена.

3.4.6 Растворы КПАВ массовой концентрации 20 и 1,0 мг/дм

Раствор КПАВ массовой концентрации 20 мг/дм

готовят разбавлением исходного раствора массовой концентрации 100 мг/дм

(п.3.4.4). Для этого 20 см

исходного раствора разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 см

дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели.

Раствор КПАВ массовой концентрации 1,0 мг/дм

готовят разбавлением 5 см

раствора массовой концентрации 20 мг/дм

в мерной колбе вместимостью 100 см

дистиллированной водой. Раствор используют только в день приготовления.

 4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Флуориметрический метод измерения основан на экстракции хлороформом из анализируемой пробы ионных пар КПАВ с красителем и определении массовой концентрации КПАВ по интенсивности флуоресценции полученного экстракта на анализаторе жидкости "Флюорат-02". Экстракция производится при рН 5-10. При иных значениях производится коррекция рН.

 5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019-79.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.

 6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и показавшего удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.

 7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха	20±5 °С;
атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);
влажность воздуха не более 80% при температуре 25 ° С;
напряжение в сети	220±22 В;
частота переменного тока	50±1 Гц.

 8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и при необходимости подготовка пробы, а также приготовление градуировочных растворов и градуировка анализатора жидкости "Флюорат-02".

8.1 Отбор проб

Общие требования к отбору проб воды по ГОСТ Р 51592-2000, отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593-2000, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05-85.

Анализ необходимо произвести в течение суток с момента отбора. Объем отбираемой пробы составляет не менее 100 см

. Для хранения и транспортировки проб используют только стеклянные бутыли с навинчивающейся или пришлифованной пробкой. Перед отбором проб посуду подготавливают и проверяют на чистоту в соответствии с Приложением А.

8.2 Приготовление растворов для градуировки анализатора жидкости "Флюорат-02"

Для приготовления фонового раствора в делительную воронку вместимостью 50 см

помещают 5 см

дистиллированной воды, добавляют 2 см

боратного буферного раствора по п.3.4.5, приливают 0,5 см

раствора красителя по п.3.4.3, 5 см

хлороформа и проводят экстракцию в течение 1 мин. После разделения фаз отбирают 4 см

нижнего слоя, смешивают в пробирке с пришлифованной пробкой с 1 см

ацетона и 2,5-3 см

смеси помещают в кювету (раствор N 1).

Недопустимо попадание капель воды в пробирку, т.к. это приводит к помутнению раствора после добавления ацетона.

Аналогичным образом готовят экстракт градуировочного раствора (раствор N 2), используя вместо дистиллированной воды раствор КПАВ, т.е. берут 5 см

раствора КПАВ массовой концентрации 1 мг/дм

по п.3.4.6, 0,5 см

раствора красителя, 2 см

боратного буфера и 5 см

хлороформа.

Примечание. Во избежание быстрого падения сигнала люминесценции во времени рекомендуется промыть хлороформ боратным буферным раствором по п.3.4.5. Для этого в делительную воронку помещают 50 см

хлороформа, 10 см

боратного буферного раствора и встряхивают в течение 1 мин. После разделения слоев нижний слой (хлороформ) сливают и используют в дальнейшем для выполнения анализа. Возможна также очистка хлоpoформа перегонкой (Приложение Б).

8.3 Градуировка анализатора

Градуировку анализатора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.8.2. Измерения рекомендуется проводить через 1-2 мин после добавления ацетона к хлороформному экстракту. При градуировке анализатора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 14, а в канале регистрации - светофильтр N 17.

8.3.1 Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2. Параметр "С" задается равным 1,000.