ГОСТ 30621-98 Кислота соляная техническая. Определение содержания мышьяка фотометрическим методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра (ИСО 2590-73, ИСО 5785-78).

ГОСТ 30621-98

(ИСО 2590-73, ИСО 5785-78)

Группа Л19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 КИСЛОТА СОЛЯНАЯ ТЕХНИЧЕСКАЯ

 Определение содержания мышьяка фотометрическим методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра

 Hydrochloric acid for industrial use. Determination of arsenic content by silver diethyldithiocarbamate photometric method

МКС 71.060.30

ОКСТУ 2109

Дата введения с 2002-11-01

 Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Киевский научно-исследовательский институт "СИНТЕКО" с опытным заводом"

ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 14 от 12 ноября 1998 г.)

За принятие проголосовали:     

3 Настоящий стандарт содержит полный аутентичный текст международных стандартов ИСО 2590-73* "Общий метод определения содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра" и ИСО 5785-78 "Кислота соляная техническая. Определение содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра", кроме раздела 2, с дополнительными требованиями, отражающими потребности экономики страны, которые в тексте выделены курсивом**

4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 5 апреля 2002 г. N 134-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 30621-98 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 ноября 2002 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

      1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания мышьяка с применением диэтилдитиокарбамата серебра в технической соляной кислоте.

Диапазон измерений массовых долей мышьяка - от 0,5·10

% до 4,0·10

%.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1027-67 Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 13647-78 Пиридин. Технические условия

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

_______________

* С 1 июля 2002 г. действует ГОСТ 24104-2001.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

      3 Сущность метода

Метод основан на восстановлении мышьяка цинком в среде соляной кислоты с образованием арсина, который взаимодействует с раствором диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине, с дальнейшим фотометрическим измерением интенсивности пурпурно-красного цвета, который дает коллоидная дисперсия серебра, на максимуме абсорбционной кривой поглощения [длина волны (540±10 нм)].

Примечание - Реакция образования коллоидного серебра:

.

_______________

* ДДТК - диэтилдитиокарбамат серебра.

      4 Аппаратура, реактивы

Колориметр фотоэлектрический типа КФК или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Весы лабораторные общего назначения 2-го и 4-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 г и 500 г соответственно.

Прибор стеклянный для отгонки и поглощения мышьяка (рисунок 1).

1 - реакционный сосуд; 2 - соединительная трубка; 3 - абсорбционный сосуд; 4 - предохранительные зажимы

Рисунок 1 - Стеклянный прибор для отгонки и поглощения мышьяка

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 5 см

по

ГОСТ 25336

.

Колбы мерные 2-100 (200, 1000)-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.

Цилиндры 1,3-25, 50, 100 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Кислота соляная по

ГОСТ 3118

, х.ч. или ч.д.а., раствор примерно 38% [с (НСl) = 12 моль/д

м

(~12 н.)].

Раствор мышьяка массовой концентрации 1 мг/см

;

готовят по

ГОСТ 4212

.

Диэтилдитиокарбамат серебра, раствор в пиридине концентрации 5 г/дм

;

готовят по

ГОСТ 4517

или следующим образом: 1 г диэтилдитиокарбамата серебра помещают в мерную колбу вместимостью 200 с

м

, добавляют 100-150 с

м

пиридина, перемешивают до полного растворения соли и доводят пиридином до метки.

Раствор хранят в плотно закрытой бутылке из темного стекла в защищенном от света месте не более двух недель.

Калий йодистый

по

ГОСТ 4232

, ч.д.а. или х.ч., раствор молярной концентрации 150 г/дм

; готовят: 15 г йодистого калия растворяют в небольшом количестве воды, доводят дистиллированной водой до 100 с

м

и тщательно перемешивают.

Олово двухлористое 2-водное,

ч.д.а., по утвержденному нормативному документу,

раствор в соляной кислоте;

готовят: 40 г двухлористого олова растворяют в 100 см

соляной кислоты.

Свинец уксуснокислый

по

ГОСТ 1027

; готовят: 10 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см

дистиллированной воды.

Этим раствором пропитывают хлопковую вату, удаляют избыточный раствор и, дав ему стечь, высушивают вату в вакууме или на воздухе при комнатной температуре.

Хранят вату в плотно закрытой банке до 6 мес.

Цинк гранулированный (без мышьяка) по утвержденному нормативному документу; размер гранул 0,5-1 мм или любая другая форма цинка, которая дает эквивалентные результаты в условиях опыта.

Пиридин по ГОСТ 13647, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вата хлопковая (поглотительная, насыщенная уксуснокислым свинцом).

Фильтры бумажные ФОМ ("синяя лента").

Бумага индикаторная универсальная.

Примечание - Все стеклянные емкости, применяемые при анализе, промывают горячей концентрированной серной кислотой с соблюдением необходимых мер предосторожности, затем тщательно промывают водой и полностью высушивают.

      5 Подготовка к выполнению измерений

5.1 Приготовление раствора мышьяка массовой концентрации 2,50 мкг/см

Указанный раствор готовят разбавлением раствора мышьяка массовой концентрации 1 мг/см

, приготовленного по

ГОСТ 4212

.

В мерную колбу вместимостью 100 см

с помощью пипетки помещают 100 см

раствора мышьяка массовой концентрации 1 мг/с

м

, доводят водой до метки и перемешивают - раствор А, содержащий 100 мкг мышьяка в 1 с

м

.

В другую мерную колбу вместимостью 100 см

помещают 2,5 см

раствора А, доводят водой до метки и перемешивают. Получают раствор мышьяка массовой концентрации 2,50 мкг/см

.

5.2 Приготовление градуировочных растворов и построение градуировочного графика

5.2.1 Собирают шесть приборов для отгонки и поглощения мышьяка (рисунок 1).

5.2.2 В реакционные сосуды

1

этих приборов помещают 0,0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см

раствора мышьяка массовой концентрации 2,50 мкг/см

, что соответствует 0,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 мкг мышьяка, доводят водой объем в каждом сосуде до 30 см

, добавляют по 10 см

соляной кислоты, 2 см

раствора йодистого калия и 2 см

раствора двухлористого олова, перемешивают и оставляют на 15 мин для восстановления мышьяка до трехвалентного.

5.2.3 В соединительные трубки 2 приборов помещают немного хлопковой ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом, для поглощения сероводорода, который может выделяться вместе с арсином.

Стеклянные шлифы смазывают нерастворимой в пиридине смазкой, с помощью пипетки помещают по 5 см

раствора диэтилдитиокарбамата серебра в абсорбционные сосуды

3

и присоединяют их к соединительным трубкам с помощью предохранительных зажимов

4.

В реакционные сосуды вносят по 5 г гранулированного цинка и сразу же герметично соединяют все части приборов.

Реакцию восстановления и поглощения арсина проводят в течение 45 мин, после чего отсоединяют абсорбционные сосуды, перемешивают их содержимое, образуя завихрение для растворения красного осадка, образовавшегося в нижней части, и выливают растворы в пробирки с пришлифованными пробками.

Цвет растворов стабилен при отсутствии света приблизительно 2 ч. Поэтому измерения проводят в течение этого времени.

Раствор, не содержащий мышьяка, - контрольный раствор, остальные растворы - растворы сравнения.

Затем каждый раствор переносят в кювету толщиной слоя 10 мм, закрывают кювету крышкой и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны (540±10) нм, применяя в качестве раствора сравнения раствор диэтилдитиокарбамата серебра.

5.2.4 Строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от массы мышьяка, откладывая по оси абсцисс значения масс мышьяка, введенного в градуировочные растворы (мкг), а по оси ординат - разность значений оптических плотностей растворов и оптической плотности компенсационного раствора.

Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднеарифметическое трех параллельных определений.

График должен иметь вид прямой линии.

Градуировочный график следует проверять по 2-3 точкам для каждого нового раствора диэтилдитиокарбамата серебра и новой партии цинка или при смене колориметра.

5.3 Приготовление анализируемого раствора

Анализируемый раствор готовят таким образом, чтобы его общий объем составлял 40 см

и чтобы в нем было от 1 до 20 мкг мышьяка и 10 см

раствора соляной кислоты. Кислотность этого раствора

(

)

3 моль/дм

(

3 н.).

      6 Проведение анализа

6.1 Взвешивают около 5,00 г анализируемой пробы. Результат взвешивания записывают до второго десятичного знака.

Навеску помещают в реакционный сосуд прибора (рисунок 1), добавляют 30 см

воды и 5 см

соляной кислоты; общий объем раствора не должен превышать 40 см

. Полученный раствор должен иметь кислотность 2,5-3 моль/дм

.

6.2 К анализируемому раствору, приготовленному по 6.1, добавляют 2 см

раствора йодистого калия и 2 см

раствора двухлористого олова, тщательно перемешивают и дают постоять 15 мин.

Далее поступают аналогично 5.2.3, применяя в качестве раствора сравнения контрольный раствор, приготовленный одновременно с анализируемой пробой.

По градуировочному графику определяют массу мышьяка, соответствующую оптической плотности анализируемого раствора.

      7 Обработка результатов

Массовую долю мышьяка

, %

, в анализируемой соляной кислоте вычисляют по формуле

,                                                  (1)

где

- масса мышьяка в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески анализируемой соляной кислоты, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 25% среднего результата при

.

Относительная суммарная погрешность определения составляет ±30%.

___________________________________________________________

УДК 546.19:543.42:006.001.4:006.354       МКС 71.060.30     Л19          ОКСТУ 2109

Ключевые слова: кислота соляная техническая, фотометрический метод, содержание мышьяка, диэтилдитиокарбамат серебра

___________________________________________________________