ГОСТ 24977.1-81 Теллур высокой чистоты. Химико-спектральный метод определения примесей.
ГОСТ 24977.1-81*
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Химико-спектральный метод определения примесей
Tellurium high purity. Method of chemical and spectral for the determination of impurities
ОКСТУ 1709
Дата введения 1983-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1981 г. N 4486 срок введения установлен с 01.01.83
Постановлением Госстандарта от 07.09.92 N 1123 снято ограничение срока действия
ВЗАМЕН ГОСТ 17434-72
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1997 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., сентябре 1992 г. (ИУС 11-87, 12-92)
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения индия, галлия, хрома, свинца, марганца, серебра и меди в теллуре высокой чистоты марки Т-В4 при массовой доле примесей в процентах:
|
|
индия | 1·10 -1·10 ; |
галлия | 3·10 -1·10 ; |
хрома | 5·10 -1·10 ; |
свинца | 5·10 -1·10 ; |
марганца | 1·10 -1·10 ; |
серебра | 5·10 -3·10 ; |
меди | 5·10 -3·10 . |
Метод основан на отделении основной массы теллура в виде двуокиси и спектрографическом анализе полученного концентрата примесей. Коэффициент обогащения находится в пределах от 20 до 25.
Спектральный анализ полученного концентрата проводят по методу "трех эталонов" с применением для испарения примесей и возбуждения спектра дуги переменного тока.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования - по ГОСТ 22306-77 со следующим дополнением, указанным ниже.
1.2. Пробу теллура предварительно истирают в ступке из органического стекла до мелкодисперсного порошка, проходящего через сетку 0,071 мм по ГОСТ 6613-86. Для анализа берут две навески теллура массой по 5 г.
Числовые значения результатов анализа округляют и выражают числом с последней цифрой того же разряда, что и значения соответствующих допускаемых расхождений.
1.4. Контроль правильности выполнения анализа осуществляют по ГОСТ 22306-77 каждый раз при замене партии образцов сравнения, при ремонте установок, после длительных перерывов в работе и других изменениях, влияющих на результат анализа.
1.3, 1.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).
1.5. Для проявления фотопластинок используют метолгидрохиноновый проявитель, состоящий из двух растворов, которые перед проявлением смешивают 1:2.
|
|
|
Раствор I. | Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 | до 1 дм |
| Калий углекислый по ГОСТ 4221-76 | 60 г |
Раствор II. | Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 | до 2 дм |
| Метол по ГОСТ 25664-83 | 6 г |
| Гидрохинон по ГОСТ 19627-74 | 15 г |
| Натрий сернистокислый (безводный) по ГОСТ 195-77 | 90 г |
| Калий бромистый по ГОСТ 4160-74 | 6 г. |
Примечание. Допускается применять контрастный проявитель другого состава.
Фиксаж кислый следующего состава:
|
|
Натрий серноватистокислый по ГОСТ 244-76 | 500 г |
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72 | 100 г |
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 | до 2 дм . |
1.6. Требования безопасности
1.6.1. Все установки лаборатории спектрального анализа должны быть размещены на расстоянии не менее чем 1,5 м одна от другой. Электрические приборы и установки, используемые при анализах, должны соответствовать правилам устройства электроустановок, ГОСТ 12.2.007.0-75.
Пробы теллура в полиэтиленовой упаковке и реактивы, применяемые для анализа в фабричной упаковке, должны храниться в специальном шкафу или боксе, оборудованном вентиляцией.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.6.2. При использовании и эксплуатации электроприборов и электроустановок в процессе спектрального анализа требуется соблюдать правила технической эксплуатации электроустановок потребителей* и правила техники безопасности при эксплуатации электроустановок потребителей**, утвержденные Госэнергонадзором и ГОСТ 12.3.019-80.
При анализе теллура используются следующие реактивы и материалы, оказывающие вредное действие на организм человека: свинец, хром, медь, индий, марганец, сурьма, ртуть, аммиак, азотная кислота, угольные электроды, при заточке которых образуется углеродсодержащая пыль.
При выполнении анализов необходимо соблюдать основные правила безопасной работы в химических лабораториях*.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.6.3. Каждый источник возбуждения спектра должен помещаться внутри приспособления, оборудованного местным отсасывающим устройством для удаления из воздушной среды озона, окислов азота, окислов металлов и окиси углерода, выделяющихся в источниках возбуждения спектров и вредно действующих на организм работающего, защитным экраном для предотвращения ожога ультрафиолетовыми лучами.
1.6.3.1. Станок, используемый для заточки угольных электродов, должен иметь встроенный вытяжной воздухоприемник для предотвращения попадания углеродосодержащей пыли в воздух рабочей зоны в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.6.3.2. Подготовка проб к анализу (взятие навесок, измельчение, перемешивание с угольным порошком) должна проводиться в вытяжных шкафах или боксах, оборудованных вентиляционным устройством.
1.6.4. При проведении анализа теллура в воздухе рабочей зоны образуются вредные вещества, указанные в табл.1.
Таблица 1
|
|
|
Вредные вещества | Класс опасности и вид опасности | Предельно допустимая концентрация, мг/м |
Теллур | 1 - отравление аэрозолями | 0,01 |
Ртуть | 1 - отравление парами | 0,01/0,005 |
Свинец | 1 - отравление аэрозолями | 0,01/0,007 |
Озон | 1 - отравление парами | 0,1 |
Хрома окись | 2 - отравление аэрозолями | 1 |
Марганец | " " " | 0,3 |
Сурьма | " " " | 0,5-0,2 |
Азота окислы | 2 - отравление парами | 5 |
Углерода пыль | 4 - фиброгенное воздействие | 6 |
Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен осуществляться в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.1.005-88.
Анализ проб воздуха на содержание вредных веществ осуществляется по техническим условиям на методы определения вредных веществ в воздухе, утвержденным Министерством здравоохранения СССР.
1.6.5. Все остатки металлического теллура, которые не использованы для анализа, должны возвращаться изготовителю (заказчику).
При необходимости утилизации, обезвреживание и уничтожение вредных отходов от производства анализов осуществляется в соответствии с документацией, утвержденной в установленном порядке и согласованной с санитарно-эпидемиологической службой Министерства здравоохранения СССР.
1.6.6. Лаборатория спектрального анализа должна иметь общую приточно-вытяжную вентиляцию и местную вытяжную вентиляцию в соответствии с требованиями ГОСТ 12.4.021-75.
Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся в источниках возбуждения спектров и вредно действующих на организм работающего, а также для защиты от электромагнитных излучений и предотвращения ожога ультрафиолетовыми лучами каждый источник возбуждения спектров должен помещаться внутри приспособления, оборудованного встроенным вытяжным воздухоприемником в соответствии с требованиями ГОСТ 12.4.021-75 и защитным экраном по ГОСТ 12.1.019-79.
1.6.6.1. Все работы при проведении анализов необходимо выполнять в сухой исправной спецодежде и предохранительных приспособлениях в соответствии с действующими типовыми отраслевыми нормами бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений рабочим и служащим.
Спецодежду необходимо хранить в специальных плотно закрывающихся шкафах, отдельно от собственной одежды, еженедельно сдавая ее в стирку. Вынос спецодежды, а также пребывание в ней за пределами рабочего помещения, запрещаются.
1.6.6.2. Работающие в химической и спектральной лабораториях обеспечиваются молоком в соответствии с правилами бесплатной выдачи молока или других равноценных пищевых продуктов рабочим и служащим, занятым в производствах, цехах, на участках и в других подразделениях с вредными условиями труда, которое необходимо принимать до или после окончания работы.
1.6.6-1.6.6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
1.6.6.3. После окончания работы с теллуром необходимо тщательно вымыть руки, не снимая перчаток, а затем снять перчатки и еще раз вымыть руки с мылом и щеткой.
1.6.7. К работе в химических и спектральных лабораториях допускаются лица не моложе 18 лет, обученные основным приемам работы на приборах и электроустановках согласно правилам техники безопасности при эксплуатации электроустановок потребителей, утвержденных Госэнергонадзором СССР, и методам анализа. Поступающие на работу, а также работающие должны проходить: предварительные и периодические медицинские осмотры в соответствии с указаниями Министерства здравоохранения СССР. Предварительное обучение методам работы с вредными веществами и правилам обращения с защитными средствами; специальный инструктаж по технике безопасности с соответствующей записью в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 12.0.004-90.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 (решетка 600 штр./мм, первый порядок) или типа СТЭ-1 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
Микрофотометр, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных линий.
Спектропроектор типа ПС-18.
Генератор активизированной дуги переменного тока любого типа.
Станок для заточки угольных электродов.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г по ГОСТ 24104-88*.
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г по ГОСТ 13718-68.
Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328-82*, пинцеты медицинские из нержавеющей стали по ГОСТ 21241-89.
Боксы из органического стекла.
Лампа инфракрасная с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2 или аналогичная.
Электроплитка с терморегулятором.
Посуда кварцевая (стаканы, чашки) по ГОСТ 19908-90.
Аппарат перегонный кварцевый для перегонки реактивов.
Ступка из органического стекла с пестиком.
Электроды из углей особой чистоты по ТУ 48-20-78-75, диаметром 6 мм, размером кратера 3,8х4 мм.
Контрэлектроды из углей особой чистоты по ТУ 48-20-78-75, диаметром 6 мм, длиной 30-50 мм, один конец заточен на полусферу или усеченный конус с диаметром площадки 1,5-2 мм.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, при необходимости дважды перегнанная в кварцевом аппарате, и растворы 1:1 и 1:4.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.
Теллур высокой чистоты марки Т-В4 по ТУ 6-04-65-82 или "экстра" по ТУ 48-0515-028-89.
Спирт этиловый технический ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Аммоний хромовокислый по ГОСТ 3774-76.
Пластинки фотографические ПФС-02, ПФС-03, размером 130х180 мм по ТУ 6-43-1475-88.
Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектров и других спектральных приборов, других реактивов и материалов, фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, не уступающих регламентированным настоящим стандартам.
Индий по ГОСТ 10297-94.
Галлий по ГОСТ 12797-77.
Свинец по ГОСТ 3778-77*.
Марганец по ГОСТ 6008-90.
Медь по ГОСТ 859-78*.
Серебро по ГОСТ 6836-80*.
Массовая доля металлов не менее 99,99%.
Растворы чистых металлов.
Для приготовления растворов можно использовать окислы, углекислые или азотнокислые соли указанных выше металлов квалификации ч.д.а. или х.ч.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Полученную смесь тщательно перемешивают в ступке в течение 60 мин. Разбавлением графитовым порошком основного образца сравнения в пять раз, каждого из последующих - в пять или два раза готовят серию рабочих образцов сравнения, которые смешивают с чистой двуокисью теллура 4:1.
Образцы сравнения, смешанные с двуокисью теллура, содержат количества примесей, указанные в табл.2.
Таблица 2
|
|
|
Номер образца сравнения | Массовая доля примесей, % | |
| Марганец, серебро, медь | Индий, галлий, хром, свинец |
1 | 0,0005 | 0,005 |
2 | 0,0001 | 0,001 |
3 | 0,00005 | 0,0005 |
4 | 0,000025 | 0,00025 |
5 | 0,00001 | 0,0001 |
Приготовленные образцы сравнения хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрывающимися крышками.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Пробу теллура предварительно истирают до мелкодисперсного порошка в ступке из органического стекла.
Для анализа берут две навески теллура массой по 5,0 г.
Каждый концентрат и концентрат контрольного опыта смешивают с графитовым порошком 4:1. От подготовленных концентратов проб и контрольных опытов, а также образцов сравнения отбирают на торсионных весах навески массой по 40 мг и помещают их в кратеры угольных электродов, уплотняя насыпку набивалкой из органического стекла.
Электроды предварительно обжигают в дуге переменного тока силой 10 А в течение 15 с. От каждого концентрата и образца сравнения готовят по два электрода.
Спектры образцов сравнения и проб фотографируют при помощи дифракционного спектрографа на фотопластинку через трехступенчатый ослабитель при ширине щели спектрографа 0,025 мм. Межэлектродный промежуток 2,5 мм.
Испарение пробы и возбуждение спектров производят в дуге переменного тока силой 12 А. Экспозиция 40 с. На одной фотопластинке фотографируют по два спектра каждого образца сравнения концентрата анализируемой пробы и контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
индий Inl 303,94;
галлий Gal 294,36;
хром Cr II 283,56;
свинец PbI 283,31;
марганец Mnl 279,83;
медь Cul 327,40;
серебро Agl 328,07.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений по двум спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
Таблица 3
|
|
|
|
Определяемый элемент | Массовая доля элемента, % | Расхождение результатов двух параллельных определений, % | Расхождение результатов двух анализов, % |
Индий, медь, хром, свинец | 5·10 | 2·10 | 5·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 1·10 |
| 5·10 | 2·10 | 5·10 |
| 1·10 | 0,3·10 | 0,6·10 |
| 5·10 | 1,5·10 | 3·10 |
| 1·10 | 0,3·10 | 0,6·10 |
Марганец | 1·10 | 0,5·10 | 1·10 |
| 5·10 | 3·10 | 5·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 0,6·10 |
| 5·10 | 2·10 | 3·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 0,6·10 |
Серебро | 5·10 | 2·10 | 5·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 1·10 |
| 5·10 | 1,5·10 | 3·10 |
| 1·10 | 0,3·10 | 0,6·10 |
Таллий | 3·10 | 2·10 | 3·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 0,6·10 |
| 3·10 | 1·10 | 2·10 |
| 1·10 | 0,4·10 | 0,6·10 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей примесей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам для индия, меди, хрома и свинца:
для марганца:
для серебра:
для таллия:
(Измененная редакция, Изм. N 2).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
ПОСТРОЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЙ КРИВОЙ ФОТОПЛАСТИНКИ ПО СПЕКТРАМ ОБРАЗЦОВ СРАВНЕНИЯ, СНЯТЫМ ЧЕРЕЗ ТРЕХСТУПЕНЧАТЫЙ ОСЛАБИТЕЛЬ
В тех случаях, когда почернение линий в 100%-ной ступеньке слишком велико, вместо разности между 100 и 50%-ной ступеньками построение проводят по разности между 50 и 10%-ной ступеньками.
Для построения области недодержек используют спектры, в которых одна из ступенек лежит в нормальной области, а вторая - в области недодержек.
Находят для одного спектра на прямолинейном участке характеристической кривой точку, ордината которой равна почернению линии в 100%-ной (или 50%-ной) ступеньке. От этой точки отсчитывают влево число миллиметров, равное разности пропускаемости ступенек ослабителя, умноженной на 100, и для этой абсциссы находят точку с ординатой, равной почернению той же линии в более ослабленной ступеньке.
Так поступают со всеми измеренными почернениями. Полученные точки соединяют плавной кривой с началом прямолинейного участка.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное
ПОЯСНЕНИЕ К РАСЧЕТУ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ ПОМОЩИ ТАБЛИЦ ДЛЯ УЧЕТА ФОНА
|
|
1 | 2 |
- | - |
0,01 | -1,63 |
0,02 | -1,33 |
0,03 | -1,15 |
0,04 | -1,02 |
0,05 | -0,91 |
0,06 | -0,83 |
0,07 | -0,76 |
0,08 | -0,69 |
0,09 | -0,64 |
0,10 | -0,59 |
0,11 | -0,54 |
0,12 | -0,50 |
0,13 | -0,46 |
0,14 | -0,42 |
0,15 | -0,38 |
0,16 | -0,35 |
0,17 | -0,32 |
0,18 | -0,29 |
0,19 | -0,26 |
0,20 | -0,23 |
0,21 | -0,21 |
0,22 | -0,18 |
0,23 | -0,16 |
0,24 | -0,13 |
0,25 | -0,11 |
0,26 | -0,09 |
0,27 | -0,06 |
0,28 | -0,04 |
0,29 | -0,02 |
0,30 | 0,00 |
0,31 | 0,02 |
0,32 | 0,04 |
0,33 | 0,06 |
0,34 | 0,08 |
0,35 | 0,09 |
0,36 | 0,11 |
0,37 | 0,13 |
0,38 | 0,15 |
0,39 | 0,16 |
0,40 | 0,18 |
0,41 | 0,20 |
0,42 | 0,21 |
0,43 | 0,23 |
0,44 | 0,24 |
0,45 | 0,26 |
0,46 | 0,28 |
0,47 | 0,29 |
0,48 | 0,31 |
0,49 | 0,32 |
0,50 | 0,34 |
0,51 | 0,35 |
0,52 | 0,36 |
0,53 | 0,38 |
0,54 | 0,39 |
0,55 | 0,41 |
0,56 | 0,42 |
0,57 | 0,43 |
0,58 | 0,45 |
0,59 | 0,46 |
0,60 | 0,47 |
0,61 | 0,49 |
0,62 | 0,50 |
0,63 | 0,51 |
0,64 | 0,53 |
0,65 | 0,54 |
0,66 | 0,55 |
0,67 | 0,57 |
0,68 | 0,58 |
0,69 | 0,59 |
0,70 | 0,60 |
0,71 | 0,62 |
0,72 | 0,63 |
0,73 | 0,64 |
0,74 | 0,65 |
0,75 | 0,67 |
0,76 | 0,68 |
0,77 | 0,69 |
0,78 | 0,70 |
0,79 | 0,71 |
0,80 | 0,72 |
0,81 | 0,74 |
0,82 | 0,75 |
0,83 | 0,76 |
0,84 | 0,77 |
0,85 | 0,78 |
0,86 | 0,80 |
0,87 | 0,81 |
0,88 | 0,82 |
0,89 | 0,83 |
0,90 | 0,84 |
0,91 | 0,85 |
0,92 | 0,86 |
0,93 | 0,88 |
0,94 | 0,89 |
0,95 | 0,90 |
0,96 | 0,91 |
0,97 | 0,92 |
0,98 | 0,93 |
0,99 | 0,94 |
Окончание
|
|
1 | 2 |
1,00 | 0,95 |
1,01 | 0,96 |
1,02 | 0,98 |
1,03 | 0,99 |
1,04 | 1,00 |
1,05 | 1,01 |
1,06 | 1,02 |
1,07 | 1,03 |
1,08 | 1,04 |
1,09 | 1,05 |
1,10 | 1,06 |
1,11 | 1,08 |
1,12 | 1,09 |
1,13 | 1,10 |
1,14 | 1,11 |
1,15 | 1,12 |
1,16 | 1,13 |
1,17 | 1,14 |
1,18 | 1,15 |
1,19 | 1,15 |
1,20 | 1,17 |
1,21 | 1,18 |
1,22 | 1,19 |
1,23 | 1,20 |
1,24 | 1,21 |
1,25 | 1,22 |
1,26 | 1,23 |
1,27 | 1,24 |
1,28 | 1,25 |
1,29 | 1,26 |
1,30 | 1,28 |
1,31 | 1,29 |
1,32 | 1,30 |
1,33 | 1,31 |
1,34 | 1,32 |
1,35 | 1,33 |
1,36 | 1,34 |
1,37 | 1,35 |
1,38 | 1,36 |
1,38 | 1,36 |
1,40 | 1,38 |
1,41 | 1,39 |
1,42 | 1,40 |
1,43 | 1,41 |
1,44 | 1,42 |
1,45 | 1,43 |
1,46 | 1,45 |
1,47 | 1,46 |
1,48 | 1,47 |
1,49 | 1,48 |
1,50 | 1,49 |
1,51 | 1,50 |
1,52 | 1,51 |
1,53 | 1,52 |
1,54 | 1,53 |
1,55 | 1,54 |
1,56 | 1,55 |
1,57 | 1,56 |
1,58 | 1,57 |
1,58 | 1,57 |
1,60 | 1,59 |
1,61 | 1,60 |
1,62 | 1,61 |
1,63 | 1,62 |
1,64 | 1,63 |
1,65 | 1,64 |
1,66 | 1,65 |
1,67 | 1,66 |
1,68 | 1,67 |
1,69 | 1,68 |
1,70 | 1,69 |
1,71 | 1,70 |
1,72 | 1,71 |
1,73 | 1,72 |
1,74 | 1,73 |
1,75 | 1,74 |
1,76 | 1,75 |
1,77 | 1,76 |
1,78 | 1,77 |
1,79 | 1,78 |
1,80 | 1,79 |
1,81 | 1,80 |
1,82 | 1,81 |
1,83 | 1,82 |
1,84 | 1,83 |
1,85 | 1,84 |
1,86 | 1,85 |
1,87 | 1,86 |
1,88 | 1,87 |
1,89 | 1,88 |
1,90 | 1,89 |
1,91 | 1,90 |
1,92 | 1,92 |
1,93 | 1,93 |
1,94 | 1,94 |
1,95 | 1,95 |
1,96 | 1,96 |
1,97 | 1,97 |
1,98 | 1,98 |
1,99 | 1,99 |