ГОСТ 19863.13-91 Сплавы титановые. Методы определения циркония.

ГОСТ 19863.13-91

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

 Методы определения циркония

 Titanium alloys.

Methods for the determination of zirconium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; Л.В.Антоненко; О.Л.Скорская, канд. хим. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 N 626

3. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.13-80

4. Периодичность проверки - 5 лет

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический (при массовой доле от 0,5 до 20,0%), фотометрический (при массовой доле от 0,02 до 0,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,5 до 20,0%) методы определения циркония.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.

1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

 2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, осаждении циркония двузамещенным фосфорнокислым аммонием в присутствии пероксида водорода, прокаливании осадка при температуре (1000±10) °C до пирофосфата циркония и взвешивании прокаленного осадка.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором.

Фильтры беззольные по ТУ 6-09-1678.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см

, растворы 1:3 и 1:4.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772, раствор 100 г/дм

.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 50 г/дм

.

Промывная жидкость: в коническую колбу вместимостью 1 дм

помещают 100 см

раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, приливают 900 см

раствора серной кислоты 1:4 и перемешивают.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску пробы в соответствии с табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 50 см

раствора серной кислоты 1:3 и нагревают до полного растворения навески, поддерживая первоначальный объем водой.

Таблица 1

Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 150 см

воды, 20 см

пероксида водорода, при перемешивании небольшими порциями 20 см

раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, затем нагревают до 40-50 °C, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и дают отстояться при комнатной температуре не менее 3 ч.

Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности ("белая лента"), промывают восемь раз промывной жидкостью и три раза раствором азотнокислого аммония (при этом осадок и фильтр должны быть полностью отмыты от желтой окраски).

Фильтр с осадком помещают в доведенный при температуре (1000±10) °C до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, подсушивают, осторожно озоляют, не давая воспламениться бумаге фильтра, прокаливают в муфельной печи при температуре (1000±10) °C в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю циркония (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                            (1)

где

- масса тигля с осадком, г;

- масса тигля, г;

- масса навески пробы, г;

0,344 - коэффициент пересчета пирофосфата циркония на цирконий.

2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

3.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, образовании оранжево-красного комплексного соединения циркония с ксиленоловым оранжевым и измерении оптической плотности раствора при длине волны 536 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см

, растворы 1:4 и 0,05 моль/дм

.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм

.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 3761, раствор 200 г/дм

.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Соль динатриевая этилендиамин - N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм

: 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 400 см

,  приливают 200 см

воды и растворяют при перемешивании.

Раствор фильтруют через складчатый фильтр из фильтровальной бумаги в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доливают водой до метки и перемешивают.

Ксиленоловый оранжевый, раствор 1 г/дм

, свежеприготовленный.

Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.

Цирконий сернокислый по ТУ 6-09-3986.

Стандартные растворы циркония

Раствор А: 3,9 г сернокислого циркония помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 50 см

воды и растворяют навеску, затем осторожно приливают 25 см

серной кислоты, охлаждают, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора содержит 0,001 г циркония.

Устанавливают массовую концентрацию (

) стандартного раствора циркония: аликвотную часть раствора 25 см

помещают в стакан вместимостью 300 см

, приливают 70-80 см

воды, добавляют 1 г хлористого аммония, нагревают до 60-70 °C и добавляют по каплям при перемешивании аммиак до ощутимого запаха.

Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают 20 мин в теплом месте при температуре 40-50 °C, затем фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента").

Осадок на фильтре промывают пять раз раствором азотнокислого аммония. Фильтр с осадком помещают в доведенный при температуре (1000±10) °C до постоянной массы и взвешенный платиновый тигель, подсушивают, осторожно озоляют и прокаливают в муфельной печи при температуре (1000±10) °C в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора циркония (

), г/см

, вычисляют по формуле

,                                                          (2)

где   

- масса осадка после прокаливания, г;

0,7403 - коэффициент пересчета двуокиси циркония на цирконий;

- объем стандартного раствора циркония, взятый для определения циркония, см

.

Раствор Б: 10 см

стандартного раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают 0,05 моль/дм

раствором серной кислоты до метки и перемешивают.

1 см

раствора содержит 0,00001 г циркония

.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

, приливают пипеткой 15 см

раствора серной кислоты 1:4, колбу накрывают часовым стеклом или воронкой и нагревают до растворения пробы, поддерживая первоначальный объем водой. Одновременно в тех же условиях растворяют 0,25 г губчатого титана.

В полученный раствор добавляют по каплям раствор гидрохлорида гидроксиламина до обесцвечивания раствора и 2-3 капли в избыток, приливают 20 см

воды и кипятят 1-2 мин. Колбу с раствором охлаждают до комнатной температуры, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.2. Аликвотную часть раствора согласно табл.3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, приливают 0,05 моль/дм

раствор серной кислоты до объема 20 см

(табл.3), 2,5 см

раствора гидрохлорида гидроксиламина, 2 см

раствора ксиленолового оранжевого, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

Массовая доля циркония, %	Аликвотная часть раствора, см	Объем 0,05 моль/дм раствора серной кислоты, см
От 0,02 до 0,05 включ.	20	-
Св. 0,05 " 0,10      "	10	10
"   0,10 " 0,25      "	5	15
"   0,25 " 0,50      "	2,5	17,5

3.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин при длине волны 536 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 30 мм.

Раствором сравнения служит компенсирующий раствор: соответствующая аликвотная часть испытуемого раствора со всеми реактивами, в которую перед добавлением ксиленолового оранжевого вводят 0,5 см

раствора трилона Б.

3.3.4. Массовую долю циркония рассчитывают по градуировочному графику.

3.3.5. Построение градуировочного графика

В шесть конических колб вместимостью по 100 см

приливают по 10 см

раствора титана, в пять из них отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г циркония, затем приливают соответственно 10,0; 9,0; 8,0; 7,0; 6,0; 5,0 см

раствора серной кислоты 0,05 моль/дм

и продолжают анализ по пп.3.3.2 и 3.3.3.

Раствором сравнения служит раствор, в который не введен цирконий.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам циркония строят градуировочный график.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю циркония (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                                               (3)

где

- масса циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.

Таблица 4

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

4.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции циркония при длине волны 360,1 нм в пламени ацетилен - закись азота.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для циркония.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Закись азота медицинская.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см

, раствор 2:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см

.

Кислота борная по ГОСТ 9656 и насыщенный раствор.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота борофтористоводородная: к 280 см

фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Алюминий хлористый по ГОСТ 3759, раствор 100 г/дм

.

Цирконий металлический особой чистоты по ТУ 95-259.

Стандартные растворы циркония

Раствор А: 1 г металлического циркония помещают во фторопластовый стакан вместимостью 100 см

, добавляют четыре капли воды для смачивания навески и осторожно, небольшими порциями приливают 10 см

смеси, состоящей из одной части фтористоводородной и одной части азотной кислоты. Растворение ведут на холоде. После растворения навески добавляют 50 см

насыщенного раствора борной кислоты и оставляют стоять на 10 мин. Раствор перемешивают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доводят водой до метки, перемешивают и переводят в тот стакан, в котором проводили растворение.

1 см

раствора А содержит 0,01 г циркония.

Раствор Б: 10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 20 см

раствора соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,001 г ци

ркония.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску пробы массой в соответствии с табл.5 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

, приливают 20 см

раствора соляной кислоты, 5 см

борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.

Таблица 5

После растворения пробы раствор охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

. Добавляют 10 см

борофтористоводородной кислоты, 10 см

раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.

4.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п.4.3.1.

4.3.3. Построение градуировочного графика

4.3.3.1. При массовой доле циркония от 0,5 до 2,0%

В пять конических колб вместимостью по 100 см

помещают по 0,5 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в четыре из них отмеряют 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,01 г циркония, и далее выполняют операции согласно п.4.3.1.

4.3.3.2. При массовой доле циркония свыше 2,0 до 5,0%

В пять конических колб вместимостью по 100 см

помещают по 0,5 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в четыре из них отмеряют 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см

стандартного раствора А, что соответствует 0,01; 0,015; 0,02; 0,025 г циркония, и далее выполняют операции согласно п.4.3.1.

4.3.3.3. При массовой доле циркония свыше 5,0 до 12,0%

В шесть конических колб вместимостью по 100 см

помещают по 0,25 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в пять из них отмеряют 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см

стандартного раствора А, что соответствует 0,01; 0,015; 0,02; 0,025; 0,03 г циркония, и далее выполняют операции по п.4.3.1.

4.3.3.4. При массовой доле циркония свыше 12,0 до 20,0%

В шесть конических колб вместимостью по 100 см

помещают по 0,25 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в пять из них отмеряют 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 см

стандартного раствора А, что соответствует 0,03; 0,035; 0,04; 0,045; 0,05 г циркония, и далее выполняют операции по п.4.3.1.

4.3.4. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен - закись азота (восстановительное) и измеряют атомную абсорбцию циркония при длине волны 360,1 нм.

По полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массовым концентрациям циркония строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация циркония, г/см

".

Массовую концентрацию циркония в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.

4.5. Обработка результатов

4.5.1. Массовую долю циркония (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                              (4)

где

- массовая концентрация циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- массовая концентрация циркония в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- объем раствора пробы, см

;

- масса навески пробы, г

.

4.5.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.6.

Таблица 6