ГОСТ Р 52519-2006 Платина. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой.
ГОСТ Р 52519-2006
Группа В59
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Платина
МЕТОД АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА
С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ
Platinum. Method of inductively coupled plasma atomic-emission analysis
ОКС 39.060
Дата введения 2006-07-01
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Приокский завод цветных металлов" (ОАО ПЗЦМ), Открытым акционерным обществом "Иргиредмет" (ОАО "Иргиредмет"), Государственным учреждением по формированию Государственного фонда драгоценных металлов и драгоценных камней Российской Федерации, хранению, отпуску и использованию драгоценных металлов и драгоценных камней (Гохран России) при Министерстве финансов Российской Федерации
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 102 "Платиновые металлы"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 февраля 2006 г. N 2-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на аффинированную платину в слитках и в порошке с массовой долей платины не менее 99,8%, предназначенную для производства сплавов, полуфабрикатов, химических соединений платины и других целей.
Стандарт устанавливает атомно-эмиссионный (с индуктивно связанной плазмой) метод определения содержания примесей: алюминия, висмута, железа, золота, иридия, кадмия, кальция, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, палладия, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, хрома, цинка и циркония в аффинированной платине. Метод позволяет определять содержание примесей в интервалах, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Интервалы содержания определяемых элементов
|
|
Определяемый элемент | Интервал содержания (массовая доля), % |
Алюминий | 0,0008-0,0100 |
Висмут | 0,0015-0,0200 |
Железо | 0,0005-0,0500 |
Золото | 0,0005-0,0200 |
Иридий | 0,0010-0,0300 |
Кадмий | 0,0005-0,0100 |
Кальций | 0,0008-0,0500 |
Кремний | 0,0007-0,0200 |
Магний | 0,0005-0,0100 |
Марганец | 0,0005-0,0200 |
Медь | 0,0005-0,0200 |
Молибден | 0,0005-0,0200 |
Мышьяк | 0,0010-0,0200 |
Никель | 0,0005-0,0100 |
Олово | 0,0010-0,0100 |
Палладий | 0,0005-0,0400 |
Родий | 0,0007-0,0500 |
Рутений | 0,0005-0,0200 |
Свинец | 0,0010-0,0100 |
Серебро | 0,0005-0,0200 |
Сурьма | 0,0010-0,0200 |
Теллур | 0,0025-0,0200 |
Хром | 0,0005-0,0200 |
Цинк | 0,0005-0,0100 |
Цирконий | 0,0005-0,0400 |
Метод анализа основан на возбуждении атомов пробы в индуктивно связанной плазме и измерении интенсивности аналитической линии определяемого элемента при распылении раствора анализируемой пробы в плазму. Связь интенсивности линии с концентрацией элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной зависимости.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52244-2004 Палладий аффинированный. Технические условия
ГОСТ Р 52245-2004 Платина аффинированная. Технические условия
ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2001 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4530-76 Кальций углекислый. Технические условия
ГОСТ 5905-2004 Хром металлический. Технические требования и условия поставки
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 6835-2002 Золото и золотые сплавы. Марки
ГОСТ 6836-2002 Серебро и серебряные сплавы. Марки
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 12338-81 Иридий в порошке. Технические условия
ГОСТ 12340-81 Палладий в слитках. Технические условия
ГОСТ 12342-81 Родий в порошке. Технические условия
ГОСТ 12343-79 Рутений в порошке. Технические условия
ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 17614-80 Теллур технический. Технические условия
ГОСТ 19658-81 Кремний монокристаллический в слитках. Технические условия
ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторное стеклянное. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28058-89 Золото в слитках. Технические условия
ГОСТ 28595-90 Серебро в слитках. Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ОСТ 6-12-112-73* Мышьяк металлический особой чистоты. Технические условия
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р 8.563.
4 Точность (правильность и прецизионность) метода
4.1 Показатели точности метода
В процентах
|
|
|
|
|
|
|
Уровень содержания определяемых элементов (массовая доля) | Предел абсолютной погрешности ± (массовая доля) | Стандартное отклонение повторяе- мости (массовая доля) | Предел повто- ряемости , (массовая доля) | Стандартное отклонение промежуточной прецизионности (массовая доля) | Предел промежуточной прецизионности (массовая доля) | Предел воспроиз- водимости (массовая доля) |
0,0005 | 0,00026 | 0,00007 | 0,0002 | 0,00007 | 0,0002 | 0,00036 |
0,0010 | 0,0007 | 0,00018 | 0,0005 | 0,00018 | 0,0005 | 0,0008 |
0,0030 | 0,0010 | 0,0003 | 0,0008 | 0,0003 | 0,0008 | 0,0014 |
0,0050 | 0,0020 | 0,0004 | 0,0012 | 0,0004 | 0,0012 | 0,0028 |
0,0100 | 0,003 | 0,0007 | 0,002 | 0,0007 | 0,002 | 0,004 |
0,030 | 0,006 | 0,0011 | 0,003 | 0,0014 | 0,004 | 0,008 |
0,050 | 0,010 | 0,0011 | 0,003 | 0,0018 | 0,005 | 0,014 |
Примечание - Для промежуточных значений массовых долей показатели точности находят методом линейной интерполяции. |
4.2 Правильность
Для оценки систематической погрешности настоящего метода определения всех элементов (примесей) в платине следует использовать в качестве опорных аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97 или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.
4.3 Прецизионность
5 Требования
5.1 Общие требования и требования безопасности
Общие требования, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ и обеспечению экологической безопасности - по нормативным документам на общие требования к методам анализа драгоценных металлов и сплавов.
5.2 Требования к квалификации исполнителей
К проведению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на эмиссионном спектрометре.
6 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой, с рабочим диапазоном длин волн от 180 до 500 нм и с возможностью проведения процедуры коррекции фона.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более +0,0002 г.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Печь муфельная с терморегулятором с температурой нагрева до 1000 °С.
Сушильный шкаф.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Пипетки 1-1-1-1, 1-1-1-2, 1-1-1-5, 1-1-1-10 по ГОСТ 29227.
Колбы мерные 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2 по ГОСТ 1770.
Мензурки 50, 100, 500 и 1000 по ГОСТ 1770.
Стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Воронки В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.
Стаканчики для взвешивания (бюксы) стеклянные по ГОСТ 25336.
Стекла часовые.
Ступка агатовая.
Тигли корундовые.
Пинцет медицинский.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента" по [1].
Вода, дважды перегнанная в стеклянном аппарате.
Кислота азотная ос.ч. по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная ос.ч. по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:5.
Кислота серная ос.ч. по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:9.
Бария пероксид (бария перекись) ос.ч. по [2].
Золото по ГОСТ 6835 или ГОСТ 28058.
Серебро по ГОСТ 6836 или ГОСТ 28595.
Платина марки ПлА-0, ПлАП-0 по ГОСТ Р 52245 с массовой долей каждой определяемой примеси не более нижней границы интервала содержания, указанного в таблице 1.
Палладий по ГОСТ 12340 или ГОСТ Р 52244.
Родий в порошке по ГОСТ 12342.
Иридий в порошке по ГОСТ 12338.
Рутений в порошке по ГОСТ 12343.
Медь по ГОСТ 859.
Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610.
Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861 или по ГОСТ 3778.
Цинк по ГОСТ 3640.
Никель по ГОСТ 849.
Олово по ГОСТ 860.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Кремний монокристаллический в слитках по ГОСТ 19658.
Алюминий металлический по ГОСТ 11069.
Магний по ГОСТ 804.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530.
Цирконий (IV) хлорокись по [3].
Висмут по ГОСТ 10928.
Марганец металлический по ГОСТ 6008.
Хром металлический по ГОСТ 5905.
Мышьяк металлический ос.ч. по ОСТ 6-12-112.
Теллур по ГОСТ 17614.
Кадмий металлический по ГОСТ 1467.
Стандартные образцы состава платины с погрешностью аттестованных значений содержания примесей, не превышающей 1/3 значения характеристики погрешности настоящего метода для каждого уровня содержания.
Массовая доля основного вещества в используемых металлах и реактивах - не менее 99,9%, если не указано иначе.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
7 Подготовка к анализу
7.1 Приготовление основных растворов
Допускается использование других методик приготовления основных растворов, а также использование готовых стандартных образцов растворов и аттестованных смесей, при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
.
7.3 Приготовление промежуточных растворов
7.3.1 Приготовление промежуточных растворов, содержащих палладий, родий, иридий, рутений, золото, железо, медь, свинец, никель, олово, цинк, алюминий, магний и сурьму
Предел абсолютной погрешности значения массовой концентрации каждого элемента в растворе составляет 0,07 мкг/ см
7.3.2 Приготовление промежуточных растворов, содержащих серебро
Предел абсолютной погрешности значения массовой концентрации раствора составляет 0,07 мкг/с
7.3.3 Приготовление промежуточных растворов, содержащих кремний
Предел абсолютной погрешности значения массовой концентрации раствора составляет 0,07 мкг/с
7.3.4 Приготовление промежуточных растворов, содержащих мышьяк, молибден, хром, теллур, кадмий, висмут, марганец, кальций и цирконий
Предел абсолютной погрешности значения массовой концентрации каждого элемента в растворе составляет 0,07 мкг/с
7.4 Требования к маркировке и условиям хранения основных и промежуточных растворов
На колбах и банках с основными и промежуточными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием массовой концентрации элементов и даты приготовления.
7.5 Приготовление образцов для градуировки
7.5.2 Приготовление образцов для градуировки из промежуточных растворов
Таблица 3 - Образцы для градуировки
|
|
|
|
|
Образец для градуировки | Промежу-точные растворы | Вводимый объем каждого промежуточ- ного раствора, см | Концентрация элементов, мкг/см | Предел абсолютной погрешности значения концентрации элементов, мкг/см |
Контрольный | - | - | 0 | - |
1 | Б, Б1, Б2, Б3 | 0,500 | 0,200 | 0,003 |
2 | Б, Б1, Б2, Б3 | 1,25 | 0,500 | 0,004 |
3 | Б, Б1, Б2, Б3 | 2,50 | 1,00 | 0,01 |
4 | Б, Б1, Б2, Б3 | 5,00 | 2,00 | 0,02 |
5 | А, А1, А2, А3 | 1,25 | 5,00 | 0,04 |
6 | А, А1, А2, A3 | 2,50 | 10,00 | 0,07 |
7 | А, А1, А2, А3 | 5,00 | 20,00 | 0,14 |
Растворы 1-4 (таблица 3) готовят в день использования и хранят не более 2 дней, растворы 5-7 (таблица 3) хранят не более 5 дней при комнатной температуре.
7.5.3 Приготовление образцов для градуировки из стандартных образцов состава платины
Для градуировки выбирают два или более стандартных образцов состава платины таким образом, чтобы содержание каждого определяемого элемента - примеси в анализируемом образце находилось в пределах интервала между наименьшим и наибольшим значениями содержания этого элемента в стандартных образцах.
От каждого стандартного образца берут навеску 1,000 г и переводят ее в раствор по 8.1.2-8.1.4. Полученные растворы хранят не более 5 дней при комнатной температуре.
8 Проведение анализа
8.1 Отбор и подготовка проб
8.1.1 Отбор лабораторной пробы для анализа от слитка или порошка аффинированной платины проводят в соответствии с процедурой, описанной ГОСТ Р 52245. Лабораторную пробу платины в виде порошка или губки сушат в сушильном шкафу при температуре 105 °С - 110 °С до постоянной массы.
Если образцы для градуировки приготовлены из стандартных образцов состава платины, контрольный опыт на чистоту используемых реактивов не проводят, при условии, что для растворения навесок стандартных образцов и анализируемых проб используют одни и те же растворы кислот.
8.2 Проведение измерений
8.2.1 Спектрометр готовят к работе согласно инструкции по эксплуатации прибора. Вводят в программу измерений длины волн аналитических линий и коррекции фона. Измерения начинают не менее чем через 30 мин после поджига плазмы для стабилизации условий измерения. Время предынтегрирования - 30 с, время интегрирования - не менее 5 с.
Длины волн аналитических линий, рекомендуемые для проведения анализа, приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Длины волн аналитических линий
|
|
Определяемый элемент | Длина волны, нм |
Алюминий | 396,152 |
Висмут | 306,772 |
Железо | 259,940 |
Золото | 267,595 |
Иридий | 224,268 |
Кадмий | 226,502 |
Кальций | 393,367 |
Кремний | 251,611 |
Магний | 279,553 |
Марганец | 257,610 |
Медь | 324,754 |
Молибден | 281,615 |
Мышьяк | 234,984 |
Никель | 231,604 |
Олово | 283,999 |
Палладий | 340,458 |
Родий | 343,489 |
Рутений | 349,894 |
Свинец | 283,306 |
Серебро | 328,068 |
Сурьма | 217,581 |
Теллур | 214,281 |
Хром | 357,869 |
Цинк | 213,856 |
Цирконий | 339,198 |
Допускается использование других аналитических линий при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
8.2.2 Для построения градуировочных зависимостей используют образцы для градуировки, приготовленные по 7.5.2 или 7.5.3.
При выполнении измерений последовательно вводят в плазму образцы для градуировки и измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов за вычетом фона (интенсивности излучения спектра рядом с аналитической линией определяемого элемента). Для каждого раствора выполняют три измерения интенсивности аналитической линии каждого элемента за вычетом фона и вычисляют среднее значение.
8.2.3 Если для получения градуировочных зависимостей используют образцы для градуировки, приготовленные по 7.5.2, вводят поправку на чистоту платины и реактивов, использованных для приготовления образцов для градуировки. Для этого из среднего значения интенсивности аналитической линии каждого элемента образца для градуировки вычитают среднее значение интенсивности аналитической линии того же элемента контрольного раствора. Допускается использовать другие способы учета чистоты используемых реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
8.2.4 Градуировочные зависимости получают в координатах: среднее значение интенсивности (с поправкой контрольного раствора) - массовая концентрация определяемого элемента в образце для градуировки (или массовая доля определяемого элемента в стандартном образце состава платины).
8.2.5 Вводят последовательно в плазму растворы контрольного опыта и анализируемых проб. Измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов (за вычетом фона). Для каждого раствора выполняют три измерения и вычисляют среднее значение. С помощью градуировочной зависимости находят значение массовой концентрации элемента в растворе навески платины и в растворе контрольного опыта (если образцы для градуировки готовили по 7.5.2) или сразу массовую долю элемента - примеси в навеске платины (если образцы для градуировки готовили по 7.5.3).
9 Расчет результатов единичных определений, оценка их приемлемости и получение окончательного результата анализа
9.1.1 Если растворы для градуировки готовили из стандартных образцов состава платины по 7.5.3, массовую долю определяемого элемента в платине получают непосредственно из градуировочной зависимости.
а.
10 Контроль точности результатов анализа
10.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости
10.2 Контроль правильности
Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов состава платины или образцов для градуировки, приготовленных по 7.5. Образцы, используемые для контроля правильности, не должны использоваться для получения градуировочных зависимостей.
Библиография
[1] ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные "синяя лента"
[2] ТУ 6-09-03-462-78 Бария перекись особой чистоты
[3] ТУ 6-09-3677-74 Цирконий (IV) хлорокись