Руководящий документ РД 52.24.410-2011 Массовая концентрация пропазина, атразина, симазина, прометрина в водах. Методика выполнения измерений газохроматографическим методом.
РД 52.24.410-2011
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРОПАЗИНА, АТРАЗИНА, СИМАЗИНА, ПРОМЕТРИНА В ВОДАХ. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Дата введения 2011-05-11
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением "Гидрохимический институт" (ГУ ГХИ)
2 РАЗРАБОТЧИКИ Л.В.Боева, канд. хим. наук; Ю.А.Андреев
3 СОГЛАСОВАН с ГУ "НПО "Тайфун" и УМЗА Росгидромета 08.04.2011
4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 09.04.2011
5 АТТЕСТОВАН ГУ ГХИ, свидетельство об аттестации методики выполнения измерений N 64.24-2010 от 24.06.2010
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦМТР ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.24.410-2011 от 19.04.2011
7 ВЗАМЕН РД 52.24.410-95 "Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации пропазина, атразина, симазина, прометрина в поверхностных водах суши газохроматографическим методом"
Введение
Триазиновые гербициды (атразин, симазин, прометрин, пропазин) широко применяются в агрохимической практике для борьбы с сорной растительностью в посевах различных культур, что обусловливает их поступление в водные объекты с ливневым стоком с сельхозугодий и через атмосферу.
Из-за значительных объемов применения и свойств (довольно длительный период разложения, токсичность для гидробионтов и полезных насекомых, канцерогенность) гербициды атразин, симазин и прометрин включены в приоритетный перечень пестицидов, подлежащих контролю в природных водах. Пропазин является приоритетным при контроле содержания гербицидов в почвах, но в ряде случаев возникает необходимость наблюдения за его содержанием и в природных водах.
Краткая информация о триазиновых гербицидах приведена в таблице 1.
Таблица 1 - Краткая информация о триазиновых гербицидах
|
|
|
|
Гербицид | Синонимы | Химическое название | Формула |
Атразин | Атрекс, гезаприм, сайлазин, майазин, зеазин, приматол А | 2-хлор-4- этиламино-6- изопропиламино- 1,3,5-триазин |  |
Прометрин | Гезагард, капарол, прометол К, мерказин, пропатрин | 6-метилтио-2,4- бис(изопропила- мино)-1,3,5-триазин |  |
Пропазин | Гезамил, гексамил, милогард | 2-хлор-4,6- бис(изопропи- ламино)-1,3,5- триазин |  |
Симазин | Аквазин, гезатоп, бладекс, зеапур, приматол S | 2-хлор-4,6- бис(этиламино)- 1,3,5-триазин |  |
Предельно допустимые концентрации (ПДК) гербицидов в природных водах приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Предельно допустимые концентрации триазиновых гербицидов в природных водах
|
|
|
|
Гербицид | ПДК, мкг/дм  | ||
| в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования (по ГН 2.1.5.1315-03) | в воде водоемов (по ГН 1.2.1323-03*) | для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение |
Пропазин | 1000 | 2 | Не установлена |
Атразин | 500 | 2 | 5 |
Симазин | Отсутствие | Отсутствие | 2 |
Прометрин | 3000 | 2 | 50 |
1 Область применения
1.2 При анализе проб воды с массовой концентрацией триазиновых гербицидов, превышающей верхнюю границу указанного в 1.1 диапазона, допускается выполнение измерений при разбавлении экстракта в соответствии с 11.6.
1.3 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за загрязнением природных и очищенных сточных вод.
2 Нормативные ссылки
ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб
ГН 1.2.1323-03 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды
ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования
МИ 2881-2004 Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.
Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.
3 Приписанные характеристики погрешности измерения
3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий выполнения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 3.
|
|
|
|
|
|
Гербицид | Диапазон измерений массовых концентраций  , мкг/дм | Показатель повторяемости (среднеквадра- тическое отклонение повторяемости)  , мкг/дм | Показатель воспроизводимости (среднеквадра- тическое отклонение воспроизводимости)  , мкг/дм | Показатель правильности (границы сис- тематической погрешности)  , мкг/дм | Показатель точности (границы погрешности)  , мкг/дм |
Пропазин | От 0,50 до 5,0 включ. | 0,01+0,046 · | 0,01+0,055 · | 0,01+0,044 · | 0,03+0,11 · |
| Св. 5,0 до 30,0 включ. | -0,3+0,073 · | -0,2+0,088 · | -0,1+0,070 · | -0,3+0,18 · |
Атразин | От 1,0 до 40,0 включ. | 0,1+0,017 · | 0,2+0,020 · | 0,1+0,017 · | 0,4+0,041 · |
Симазин | От 1,0 до 40,0 включ. | 0,1+0,036 · | 0,1+0,043 · | 0,1+0,035 · | 0,2+0,086 · |
Прометрин | От 1,0 до 40,0 включ. | 0,050 · | 0,070 · | 0,050 · | 0,13 · |
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лаборатории на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
4.1.1 Хроматограф газовый типа Цвет-500, Цвет-800, Кристалл 2000 М, Хроматэк-Кристалл 5000 или другого типа с термоионным (термоаэрозольным) детектором.
4.1.2 Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 с пределом взвешивания 200 г.
4.1.3 Микрошприцы МШ-10М по ТУ 2-833-106-90* - 2 шт.
4.1.4 Государственные стандартные образцы (далее - ГСО) состава раствора пропазина в ацетоне ГСО 7155-95, состава раствора атразина в ацетоне ГСО 7156-95, состава раствора прометрина в ацетоне ГСО 7313-96, состава раствора симазина в ацетоне ГСО 7157-95.
4.1.6 Пипетки градуированные 2-го класса точности исполнения 1, 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью:
а) - аппарат Кудерна-Даниша (1 - дефлегматор, 2 - средняя часть аппарата, 3 - пробирка для сбора концентрата); б) - колба с Г-образным отводом
Рисунок 1 - Устройства для концентрирования экстрактов
4.1.15 Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336-82 диаметром 36 мм - 6 шт.
4.1.18 Колонки хроматографические стеклянные длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм - 2 шт.
4.1.19 Стаканчик для взвешивания (бюкс) СВ-24/10 по ГОСТ 25336-82.
4.1.20 Эксикатор исполнения 2, диаметром корпуса 190 или 250 мм по ГОСТ 25336-82.
4.1.21 Склянка для промывания газов типа СПТ по ГОСТ 25336-82.
4.1.22 Пипетки Пастера по ТУ 9464-001-52876351-2000 - 10 шт.
4.1.23 Шарик стеклянный диаметр 6-7 мм или стеклянная палочка диаметром 6-7 мм.
4.1.24 Палочки стеклянные диаметром 5-6 мм - 4 шт.
4.1.26 Ложки фарфоровые по ГОСТ 9147-80: N 1 - 1 шт., N 2 - 1 шт.
4.1.27 Генератор чистого водорода ГВЧ-12К по ЖНЛК 2.000.010.ОТУ или ГВЧ-6 по ЖНЛК 2.000.017.0 ТУ.
4.1.28 Воздушный компрессор или воздух сжатый по ГОСТ 24484-80.
4.1.29 Микрокомпрессор аквариумный любого типа.
4.1.30 Насос вакуумный любого типа.
4.1.31 Центрифуга настольная ОПн-3 с ротором-крестовиной, ТУ 5.375-4260-76 или аналогичного типа со скоростью вращения до 3000 об/мин.
4.1.32 Плитки электрические по ГОСТ 14919-83 с закрытой спиралью и с регулируемой мощностью нагрева.
4.1.33 Бани водяные.
4.1.34 Муфельная печь любого типа с диапазоном температур от 400 °С.
4.1.35 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
4.1.36 Холодильник бытовой.
Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.
4.2 Реактивы и материалы
4.2.1 Хроматон N-AW-DMCS (N-AW-HMDS или N-Super) или Хромосорб W-HP (фракция 0,125-0,16 мм или 0,16-0,20 мм) с 5% нанесенной неподвижной фазы карбовакс 20М.
4.2.2 Хроматон N-AW-DMCS (N-AW-HMDS или N-Super) или Хромосорб W-HP (фракция 0,125-0,16 мм или 0,16-0,20 мм) с 5% нанесенной неподвижной фазы апиезон L.
4.2.3 н-Гексан (далее - гексан) по ТУ 2631-003-05807999-98, х.ч.
4.2.4 Ацетон по ТУ 2633-039-44493179-00, ос.ч.
4.2.5 Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.
4.2.6 Натрий сернокислый (сульфат натрия) по ГОСТ 4166-76, ч.д.а.
4.2.7 Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328-77, ч.д.а.
4.2.8 Хлороформ (трихлорметан) по ТУ 2631-066-44493179-01, х.ч.
4.2.8* Универсальная индикаторная бумага по ТУ 6-09-1181-76.
4.2.9 Азот нулевой марка "А" по ТУ 6-21-39-96 или азот газообразный особой чистоты 1-й сорт по ГОСТ 9293-74.
4.2.10 Уголь активный БАУ-А по ГОСТ 6217-74.
4.2.11 Стеклоткань или стекловата по ГОСТ 10146-74.
4.2.12 Трубка из силиконовой резины с внутренним диаметром 5-6 мм.
4.2.13 Вата медицинская по ГОСТ 5556-81.
4.2.14 Фольга алюминиевая.
4.2.14 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Примечание - Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
5 Метод измерений
Выполнение измерений массовой концентрации триазиновых гербицидов основано на их извлечении хлороформом из предварительно очищенной гексаном пробы воды и последующем анализе экстракта методом газовой хроматографии с азотселективным (термоионным или термоаэрозольным) детектором.
Идентификацию определяемых гербицидов проводят по временам удерживания. Количественный расчёт концентрации определяемых гербицидов проводят по высотам (площадям) их хроматографических пиков на хроматограммах градуировочных растворов и экстрактов проб воды.
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
6.1 При выполнении измерений массовой концентрации триазиновых гербицидов в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.
6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2, 3, 4 классам опасности по ГОСТ 12.1.007.
6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных ПДК в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
6.4 Выполнение измерений следует проводить при наличии вытяжной вентиляции. Оператор, выполняющий измерения, должен быть проинструктирован о специфических мерах предосторожности при работе с триазиновыми гербицидами.
6.5 Оператор, выполняющий измерения на хроматографе должен знать правила безопасности при работе с электрооборудованием, сжатыми и горючими газами.
6.6 Градуировочные растворы и экстракты гербицидов, а также сливы органических растворителей собирают в герметично закрывающуюся посуду и утилизируют согласно установленным правилам.
7 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим профессиональным образованием или со средним профессиональным образованием, имеющие стаж работы в лаборатории не менее 2 лет, владеющие техникой газохроматографического анализа и освоившие методику.
8 Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура окружающего воздуха (20±5) °С;
- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.);
- влажность воздуха не более 80% при 25 °С;
- напряжение в сети (220±10) В;
- частота переменного тока в сети питания (50±1) Гц.
9 Отбор и хранение проб
Пробы воды, предназначенные для определения триазиновых гербицидов, допустимо хранить в темном прохладном месте не более 24 ч после отбора. Осушенные безводным сульфатом натрия экстракты в стеклянной посуде с притертыми пробками могут храниться при температуре 5 °С до 7 °С не более 4 сут.
Полная версия документа доступна с 20.00 до 24.00 по московскому времени.
Для получения доступа к полной версии без ограничений вы можете выбрать подходящий тариф или активировать демо-доступ.