ГОСТ 1293.10-83*
______________________
* Обозначение стандарта.
Измененная редакция, Изм. N 2.
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Метод определения олова
Lead-antimony alloys. Method for the determination of tin
ОКСТУ 1709*
________________
* Измененная редакция, Изм. N 1.
Срок действия с 01.07.83
до 01.07.88*
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 704
ВЗАМЕН ГОСТ 1293.10-74
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения олова при массовой доле олова от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
Метод основан на экстрагировании хлороформом в азотнокислой среде комплексного соединения четырехвалентного олова с купфероном и последующем измерении оптической плотности желтого фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 1293.0-83.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и растворы 0,2 и 0,5 М. Разбавленные растворы готовят из концентрированной кислоты после удаления оксидов азота кипячением в течение 10-15 мин.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:10 и 1:49.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы 50 и 500 г/дм
.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Вода бромная насыщенная.
Фенол, раствор 10 г/дм
.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.
N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная соль (купферон), раствор 1 г/дм
, свежеприготовленный. Готовят на охлажденной до 10 °С воде. Допускается применение только светлого реактива.
Хлороформ.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-89, раствор 5 г/дм
, свежеприготовленный.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 и 0,1 М раствор.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
Конго красный, индикаторная бумага.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон).
Олово по ГОСТ 860-75.
Фенолфталеин, раствор 1 г/дм
в этиловом спирте.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Приготовление стандартных растворов олова
Раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 10 см
серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения разбавляют раствором серной кислоты (1:10), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают до метки раствором серной кислоты (1:9) и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доводят до метки раствором серной кислоты (1:10) и перемешивают; готовят перед применением.
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг олова.
3.2. Приготовление спиртового раствора фенилфлуорона 0,3 г/дм
:
0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см
этилового спирта с добавлением 1 см
раствора серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см
отмеривают: 0,5; 1; 3; 4 и 6 см
стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 30, 40 и 60 мкг олова.
Выпаривают до выделения паров серной кислоты. В шестой стакан раствор Б не добавляют. После охлаждения во все стаканы добавляют 5 см
раствора винной кислоты 50 г/дм
, переносят в мерные колбы вместимостью 25 см
и обмывают стаканы раствором серной кислоты (1:49). Раствор нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см
раствора серной кислоты (1:1) и 2-3 капли бромной воды до получения слабо-желтой окраски. Спустя 5 мин добавляют по каплям раствор фенола до полного обесцвечивания раствора, 2,5 см
раствора желатина и 5 см
раствора фенилфлуорона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Доливают водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 510 нм на спектрофотометре или в области длин волн 510-530 нм на фотоэлектроколориметре.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора олова.
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Массу навески сплава выбирают в зависимости от ожидаемой массовой доли олова в соответствии с табл.1. Навеску сплава растворяют при нагревании в растворе азотной кислоты (1:1) с добавлением раствора винной кислоты 500 г/дм
, количество которых также указано в табл.1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают в стакан аликвотную часть раствора в зависимости от массовой доли олова, как указано в табл.1.
Таблица 1
| | | | |
Массовая доля олова, % | Масса навески пробы, г | Объем раствора азотной кислоты (1:1) для растворения, см | Объем раствора винной кислоты 500 г/дм для растворения, см | Объем аликвотной части анализируемого раствора, см |
От 0,001 до 0,005 | 2,0000 | 60 | 5 | 100 |
Св. 0,005 " 0,01 | 1,0000 | 30 | 2,5 | 50 |
" 0,01 " 0,1 | 0,2500 | 15 | 1,5 | 50 |
" 0,1 " 0,6 | 0,2000 | 15 | 1,5 | 10 |
К отобранному раствору прибавляют 5-6 капель раствора пероксида водорода, выпаривают сначала на песчаной бане до объема около 5 см
, затем на водяной бане до влажных солей.
Остаток растворяют в 10 см
0,5 М раствора азотной кислоты. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см
. Стакан промывают водой, промывные воды присоединяют к раствору в делительной воронке и доводят объем раствора водой до 20 см
. Приливают 0,5 см
раствора марганцовокислого калия, 3 см
раствора купферона и перемешивают. Затем добавляют 5 см
хлороформа и встряхивают 1 мин. Экстрагируют три раза, добавляя каждый раз по 3 см
раствора купферона и по 5 см
хлороформа. Хлороформовые экстракты собирают в отдельную делительную воронку вместимостью 100 см
и промывают три раза 0,2 М раствором азотной кислоты порциями по 5 см
. Водный раствор отбрасывают.
Промытый хлороформовый раствор переносят в стакан, удаляют основную массу хлороформа на водяной бане, оставляя объем около 1 см
, затем добавляют 5 см
азотной кислоты и продолжают выпаривание до удаления хлороформа. Охлаждают, добавляют 5 см
раствора серной кислоты (1:1) и выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты.
Для удаления органических веществ, содержащихся в растворе, прибавляют 1-2 капли раствора пероксида водорода и снова выпаривают на песчаной бане до выделения паров серной кислоты. После этого охлаждают, добавляют 0,5 см
воды, еще раз выпаривают до объема 0,5 см
и охлаждают. Приливают 5 см
раствора винной кислоты 50 г/дм
, нагревают до температуры 50-60 °С и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 25 см
. При наличии осадка сернокислого свинца раствор фильтруют через небольшой плотный фильтр, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см
. Осадок сернокислого свинца промывают раствором серной кислоты (1:49), стакан обмывают тем же раствором. Раствор нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго красный или по раствору фенолфталеина до щелочной реакции, затем добавляют 1,6 см
раствора серной кислоты (1:1) и далее поступают как указано в п.3.3.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу олова находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса олова в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- объем исходного раствора сплава, см
;
- масса навески сплава, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
| | | |
Массовая доля олова, % | Предельное значение погрешности результатов анализа  , % | Расхождение результатов параллельных определений , % | Расхождение результатов анализа , % |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
Св. 0,0020 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0005 | 0,0005 |
" 0,0050 " 0,010 " | 0,0009 | 0,0012 | 0,0012 |
" 0,010 " 0,020 " | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,003 | 0,004 | 0,004 |
" 0,050 " 0,10 " | 0,006 | 0,008 | 0,008 |
" 0,10 " 0,20 " | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
" 0,20 " 0,60 " | 0,02 | 0,03 | 0,03 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
