ГОСТ 19251.2-79
(ИСО 713-75,
ИСО 1054-75)
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК
Метод определения свинца и кадмия
Zinc. Method of cadmium and lead determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.И.Лысенко, Л.И.Максай, Р.Д.Коган, В.А.Колесникова, Н.А.Романенко, Р.А.Пестова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 N 3077
3. Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 7 от 26.04.95)
За принятие проголосовали:
| |
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Азербайджан | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Киргизстан | Киргизстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Республика Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
4. Стандарт полностью соответствует стандартам ИСО 713-75, ИСО 1054-75
5. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.2-73
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
7. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
8. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96)
Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001 до 2,5%) и кадмия (при массовой доле кадмия от 0,0005 до 0,3%).
Метод основан на одновременном полярографическом определении свинца и кадмия в кислом натриево-хлоридном растворе соответственно при потенциалах полуволн минус 0,47 и минус 0,67 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Чувствительность метода определения свинца на осциллографическом полярографе 0,08 мг/дм
, на переменно-токовом - 0,04 мг/дм
, чувствительность определения кадмия на осциллографическом полярографе 0,05 мг/дм
, на переменно-токовом - 0,02 мг/дм
.
При массовой доле кадмия свыше 0,01% допускается полярографирование кадмия на хлоридно-аммиачном фоне при потенциале полуволны минус 0,85 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Стандарт полностью соответствует стандартам ИСО 713-75 и ИСО 1054-75.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 2:1.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159 или натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца, и раствор 200 г/дм
, в склянку вместимостью 2 дм
помещают 400 г хлористого натрия, прибавляют 10 см
соляной кислоты, доводят до объема 2 дм
водой и перемешивают.
Фоновый электролит: в склянку вместимостью 2 дм
помещают 400 г хлористого натрия, 10 г дигидрохлорида гидразина, приливают 10 см
соляной кислоты, разбавляют водой до объема 2 дм
и перемешивают.
Допускается применение фонового электролита следующего состава: в склянку вместимостью 2 дм
помещают 500 г хлористого натрия, 10 г фосфорноватистокислого натрия, приливают 7 см
соляной кислоты, разбавляют водой до объема 2 дм
и перемешивают.
Свинец марки С1 по ГОСТ 3778*.
Кадмий марки Кд0 по ГОСТ 1467.
Стандартные растворы свинца и кадмия.
Раствор А: навески мелко нарезанного свинца массой 1,0000 г и кадмия 0,2000 г помещают в стакан вместимостью 1 дм
, растворяют при нагревании в 30 см
азотной кислоты, разбавленной 1:3, и выпаривают досуха; приливают 10 см
соляной кислоты и выпаривают досуха. Выпаривание с 10 см
соляной кислоты повторяют еще два раза. К остатку прибавляют 600 см
раствора хлористого натрия, нагревают до растворения соли, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доводят до метки этим же раствором и перемешивают.
1 см
стандартного раствора А содержит 1 мг свинца и 0,2 мг кадмия.
Раствор Б: навески мелко нарезанного свинца массой 0,1000 г и 0,0500 г кадмия помещают в стакан вместимостью 1 дм
, растворяют при нагревании в 30 см
азотной кислоты, разбавленной 1:3, и далее анализ проводят как указано в методике приготовления стандартного раствора А.
1 см
стандартного раствора Б содержит 0,1 мг свинца и 0,05 мг кадмия.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Натрий сернистокислый по ГОСТ 195.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 5 г/дм
.
Стандартный раствор кадмия: навеску кадмия массой 0,2500 г растворяют в 20 см
азотной кислоты 1:3. Переводят в мерную колбу вместимостью 500 см
, доводят водой до метки и перемешивают.
1 см
стандартного раствора кадмия содержит 0,5 мг кадмия.
Градуировочные растворы кадмия: в шесть конических колб вместимостью 100 см
помещают по 2,5 см
раствора хлористого цинка, 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см
стандартного раствора кадмия, по 20 см
соляной кислоты и 0,5 см
азотной кислоты, нагревают, добавляют по 15 см
воды и кипятят до удаления окислов азота. Охлаждают и переводят в мерные колбы вместимостью 100 см
. Прибавляют по 40 см
аммиака, 0,5 г сульфита натрия, 2,5 см
раствора желатина. Доводят до метки водой и перемешивают.
Градуировочные растворы кадмия содержат 0; 1,0; 2,5; 5; 10 и 15 мг/дм
кадмия.
Цинк хлористый по ГОСТ 4529 безводный.
Цинк чистотой 99,99%, металлический порошок или тонкая стружка.
Раствор соли хлористого цинка с содержанием 200 г/дм
цинка: готовят из хлористого цинка или из цинка.
Приготовление раствора хлористого цинка из соли: 800 г хлористого цинка помещают в колбу вместимостью 3 дм
и растворяют при перемешивании в 500 см
воды, соблюдая осторожность (раствор сильно разогревается). Прибавляют 20 см
соляной кислоты, 35-40 г металлического цинка и перемешивают в течение 30 мин (очистка от примесей свинца и кадмия). Раствор фильтруют через стеклянный фильтр N 2 (на фильтр добавляют около 2 г порошка цинка) без создания разряжения. Фильтрат собирают в склянку вместимостью 1 дм
. 5 см
фильтрата выпаривают и определяют свинец и кадмий. При наличии этих элементов в растворе фильтрат переливают в колбу, в которой проводили очистку от примесей, прибавляют 10 см
соляной кислоты и очистку цинком повторяют. После очистки и фильтрования цинковый раствор разбавляют водой до объема 2 дм
и перемешивают.
Приготовление раствора хлористого цинка из металлического цинка: 400 г цинка в виде порошка (стружки) помещают в колбу вместимостью 3 дм
и растворяют в 50 см
соляной кислоты, разбавленной 2:1, а затем (по мере снижения скорости растворения цинка) добавляют порциями по 25-30 см
концентрированную соляную кислоту при частом перемешивании. На растворение цинка расходуется около 1,2 дм
соляной кислоты. После того как на дне колбы останется около 25-30 г цинка, прибавляют 25-30 г порошка цинка, 20 см
соляной кислоты и продолжают очистку до растворения, примерно, половины порошка цинка. Раствор фильтруют и проверяют на чистоту, как указано выше. Фильтрат разбавляют до объема 2 дм
водой.
Градуировочные растворы свинца и кадмия: в 13 конических колб вместимостью по 100 см
отмеривают в соответствии с табл.1 стандартные растворы А или Б, раствор хлористого цинка и выпаривают до влажного остатка. Приливают по 45-50 см
фонового электролита, нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 200 см
, разбавляют до метки фоновым электролитом и перемешивают.
Содержание свинца и кадмия в градуировочных растворах указано в табл.1.
Таблица 1
| | | | | |
Номер градуировочного раствора | Объем раствора, см | Содержание в растворе, мг/дм |
| хлористого цинка | стандартного | свинца | кадмия |
| | А | Б | | |
1 | 50 | - | - | - | - |
2 | 50 | - | 1 | 0,5 | 0,25 |
3 | 50 | - | 2 | 1 | 0,5 |
4 | 10 | - | - | - | - |
5 | 10 | - | 4 | 2 | 1 |
6 | 10 | - | 10 | 5 | 2,5 |
7 | 10 | - | 20 | 10 | 5 |
8 | 5 | - | - | - | - |
9 | 5 | 5 | - | 25 | 5 |
10 | 5 | 10 | - | 50 | 10 |
11 | 5 | 15 | - | 75 | 15 |
12 | 5 | 20 | - | 100 | 20 |
13 | 5 | 25 | - | 125 | 25 |
Растворы 1-7 применяют при анализе цинка, содержащего 0,02% и меньше свинца, 0,01% и меньше кадмия, а растворы 8-13 - для анализа цинка с большим содержанием этих примесей. Градуировочные растворы 1, 4 и 8 являются контрольными опытами с реактивами.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску цинка, отобранную в зависимости от массовой доли свинца и кадмия, по табл.2, помешают в коническую колбу вместимостью 100-250 см
, прибавляют небольшими порциями соответствующий объем соляной кислоты, разбавленной 2:1, и ведут растворение вначале без нагревания, а затем при нагревании. После растворения пробы прибавляют около 0,5 см
пероксида водорода и выпаривают до влажного остатка.
Таблица 2
| | | | |
Массовая доля, % | Навеска, г | Объем соляной кислоты, разбавленной 2:1, см | Вместимость мерной колбы, см |
свинца | кадмия | | | |
От 0,001 до 0,005 | От 0,0005 до 0,002 | 2,5000 | 60 | 50 |
Св. 0,005 " 0,02 | Св. 0,002 " 0,01 | 1,0000 | 20 | 100 |
" 0,02 " 2,5 | " 0,01 " 0,3 | 0,5000 | 15 | 100 |
К остатку приливают 25 или 50 см
фонового электролита, нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см
(табл.2), доводят до метки фоновым электролитом и перемешивают.
Одновременно с этим проводят контрольные пробы на применяемые реактивы: в конические колбы вместимостью 100 см
помещают по 12,5 см
раствора хлористого цинка (для навески 2,5000 г), 5 см
(для навески 1,0000 г) или 2,5 см
(для навески 0,5000 г), приливают соответственно 60; 20 и 15 см
соляной кислоты, разбавленной 2:1, затем 0,5 см
пероксида водорода и выпаривают до начала кристаллизации хлористого цинка. К остатку приливают 25 или 50 см
фонового электролита; нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см
, как указано выше.
Часть раствора пробы (аналогично - контрольного опыта) заливают в полярографическую ячейку и проводят полярографирование свинца и кадмия соответственно при потенциалах полуволн минус 0,47 и минус 0,67 В относительно насыщенного каломельного электрода и оптимальных значениях диапазона тока. В аналогичных условиях полярографируют соответствующие градуировочные растворы. Полярографирование с применением полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути из капилляра 1-2,5 с и оптимальных значениях диапазона тока.
Из значений высот волн определяемого элемента вычитают значения высот волн контрольного опыта и рассчитывают содержание свинца и кадмия.
(Измененная редакция, Изм. N 2,
3).
3.2. При массовой доле кадмия более 0,01% допускается полярографирование кадмия на хлоридно-аммиачном фоне. Навеску цинка массой 0,5000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
, осторожно, небольшими порциями, прибавляют 20 см
соляной кислоты и 0,5 см
азотной кислоты и ведут растворение сначала без нагревания, а затем при нагревании. После полного растворения пробы добавляют 15 см
воды и кипятят до удаления оксидов азота. Охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
. Прибавляют 40 см
аммиака, 0,5 г сульфита натрия, 2,5 см
раствора желатина. Доводят до метки водой и перемешивают. Полученному раствору дают отстояться до осаждения гидроксида.
Часть раствора пробы (контрольного опыта) заливают в полярографическую ячейку и полярографируют кадмий при потенциале полуволны минус 0,85 В относительно насыщенного каломельного электрода при оптимальных значениях диапазона тока. В аналогичных условиях полярографируют соответствующие градуировочные растворы кадмия. Полярографирование с применением полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути из капилляра 1-2,5 с и оптимальных значениях диапазона тока.
Из значений высот волн кадмия вычитают значения высот волн контрольного опыта и вычисляют содержание кадмия.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю свинца или кадмия (
), %, вычисляют по формуле
,
где
- высота волны определяемого элемента в растворе пробы, мм;
- объем мерной колбы, см
;
- концентрация определяемого элемента в градуировочном растворе, мг/дм
;
- высота волны определяемого элемента в градуировочном растворе, мм;
- масса навески, г
.
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью
0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.3.
Таблица 3
| | | | | |
Массовая доля элемента, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
| | свинца | кадмия | свинца | кадмия |
От 0,0005 до | 0,0020 включ. | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0004 |
Св. 0,0020 " | 0,0060 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 | 0,0008 |
" 0,0060 " | 0,0100 " | 0,0010 | 0,0010 | 0,0015 | 0,0015 |
" 0,010 " | 0,020 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 | 0,003 |
" 0,020 " | 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 | 0,004 |
" 0,030 " | 0,060 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 | 0,007 |
" 0,060 " | 0,100 " | 0,008 | 0,008 | 0,012 | 0,012 |
" 0,100 " | 0,300 " | 0,015 | 0,015 | 0,022 | 0,022 |
" 0,30 " | 0,50 " | 0,03 | 0,03 | 0,04 | 0,04 |
" 0,50 " | 1,00 " | 0,06 | 0,06 | 0,08 | 0,08 |
" 1,00 " | 2,00 " | 0,12 | 0,12 | 0,18 | 0,18 |
" 2,00 " | 3,00 " | 0,15 | 0,15 | 0,22 | 0,22 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 1998