ГОСТ 15934.16-80*
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения селена (теллура)
Copper concentrates.
Method for the determination of selenium (tellurium)*
ОКСТУ 1709*
______________________
* Наименование стандарта, код ОКСТУ. Измененная редакция, Изм. N 2.
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.16-70
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)
ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.03.90 N 485 с 01.10.90
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и фотометрический методы определения селена (и теллура) при массовой доле от 0,001 до 0,1% в медных концентратах всех марок.
Спектрофотометрический метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином при длине волны 335 нм.
Фотометрический метод основан на измерении оптической плотности золя элементного селена (теллура) в присутствии защитного коллоида при длине волны 400 нм. Предварительно из анализируемого раствора сначала выделяют селен сернокислым гидразином, а затем теллур двухлористым оловом.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
Кислота хлорная, разбавленная 2:98.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.
Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
О-фенилендиамин солянокислый, 0,1%-ный раствор.
Селен.
Стандартные растворы селена:
раствор А: 0,0500 г селена помещают в колбу вместимостью 100 см
, приливают 10 см
соляной кислоты, 5-7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. К раствору прибавляют 20 см
воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см
, прибавляют 15 см
соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают;
раствор Б: отбирают пипеткой 5 см
раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см
, приливают 5 см
соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см
раствора Б содержит 0,001 мг селена.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и аликвотная часть раствора в зависимости от массовой доли селена в концентрате указаны в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля селена, % | Масса навески, г | Вместимость мерной колбы, см | Аликвотная часть, см |
От 0,001 до 0,01 | 1 | 50 | 10-5 |
Св. 0,01 " 0,05 | 0,5 | 100 | 5 |
" 0,05 " 0,1 | 0,25 | 200 | 5 |
3.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
, смачивают небольшим количеством воды, прибавляют 20 см
азотной кислоты и оставляют (при наличии сульфидов) на 15-20 мин. Затем раствор выпаривают до 4-5 см
, охлаждают, прибавляют 10-20 см
хлорной кислоты и нагревают в течение 7-10 мин до выделения паров хлорной кислоты. После этого раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5-7 см
воды и снова нагревают раствор до выделения паров хлорной кислоты.
К остатку прибавляют 15-20 см
воды и кипятят. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3-4 раза разбавленной хлорной кислотой, а затем 2-3 раза водой. Фильтрат собирают в мерную колбу, вместимость которой указана в табл.1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
Аликвотную часть раствора, указанную в табл.1, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см
, разбавляют водой до 30-35 см
, прибавляют 1 см
муравьиной кислоты, 5 см
ортофосфорной кислоты, 0,5 мл раствора трилона Б, по каплям аммиак до рН 1, 3 см
о-фенилендиамина и оставляют на 20 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 см
толуола и экстрагируют в течение 2 мин.
Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
Содержание селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному гр
афику.
3.3. Для построения градуировочного графика в восемь конических колб вместимостью по 100 см
бюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10 и 15 см
стандартного раствора Б. Девятая колба служит для проведения контрольного опыта.
Растворы разбавляют водой до 35 см
, приливают 1 см
муравьиной кислоты и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю селена (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем мерной колбы, см
;
- масса навески концентрата, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля селена (или теллура), % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
| параллельных определений | анализов |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0020 " 0,0080 " | 0,0008 | 0,0010 |
" 0,008 " 0,016 " | 0,001 | 0,002 |
" 0,016 " 0,030 " | 0,002 | 0,003 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,004 | 0,006 |
" 0,060 " 0,100 " | 0,006 | 0,008 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с ГОСТ 27329-87 не реже одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).
5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА (ТЕЛЛУРА)
5.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
.
Олово двухлористое 2-водное, раствор 100 г/дм
в соляной кислоте (1:9).
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор по меди 20 г/дм .
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, свежеприготовленный раствор 10 г/дм
.
Селен по нормативно-технической документации.
Стандартные растворы селена по разд.2.
Теллур по нормативно-технической документации.
Стандартный раствор теллура, содержащий 0,1 мг теллура в 1 см
Бумага индикаторная универсальная.
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 20-25 см
азотной кислоты небольшими порциями во избежание бурной реакции выделения оксида азота. После прекращения реакции добавляют 20-25 см
серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Если замечены корольки серы, то обработку азотной кислотой повторяют. Затем раствор охлаждают, добавляют 30-50 см
воды и кипятят в течение 5-7 мин. После охлаждения фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности и промывают 4-5 раз водой. Фильтр с осадком отбрасывают.
К фильтрату приливают аммиак до получения значения рН 8-9, контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Через 5-10 мин фильтруют раствор через неплотный фильтр и промывают его 4-5 раз горячей водой. Промытый осадок смывают струей воды в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение, и растворяют в 5-10 см
азотной кислоты (1:1). После этого приливают 50-70 см
воды, нагревают раствор и вновь осаждают гидрооксид железа аммиаком. Через 5-10 мин фильтруют осадок на тот же фильтр и промывают 4-5 раз горячей водой.
Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см
азотной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан (или колбу), где проводили осаждение, и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой. Объем фильтрата вместе с промывными водами не должен превышать 120-130 см
.
5.2.2. Полученный по п.5.2.1 раствор охлаждают, добавляют в него немного фильтробумажной массы и приливают 20 см
раствора сернокислого гидразина, перемешивают и оставляют на ночь. Затем осадок селена фильтруют на фильтр средней плотности, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5-6 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют для определения теллура.
Осадок на фильтре растворяют в 5-7 см
горячей смеси кислот азотной и соляной (в соотношении 1:10), приливая ее небольшими порциями. Фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. Объем раствора не должен превышать 20 см
. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см
. Если содержание селена (или теллура) более 0,01%, то фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
и для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть 5-10 см
, помещая ее в мерную колбу вместимостью 25 см
и добавляя в колбу 5-6 см
соляной кислоты.
В мерную колбу приливают 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см
раствора желатина и постепенно по каплям 2 см
раствора двухлористого олова при перемешивании, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу селена устанавливают по градуировочному граф
ику.
5.2.3. В фильтрат, полученный по п.5.2.2, добавляют немного фильтробумажной массы и приливают 5 см
соляной кислоты. Нагревают раствор до кипения и добавляют постепенно при постоянном перемешивании раствор двухлористого олова до полного восстановления железа и затем еще 5 см
для осаждения теллура. Раствор кипятят 2-3 мин и оставляют на 1-2 ч для коагуляции осадка. Осадок фильтруют на тампон из фильтробумажной массы и промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой (1:9), затем 2-3 раза горячей водой. Далее растворение осадка и определение теллура проводят, как описано в п.5.2.2.
5.2.4. Для построения градуировочных графиков в шесть из семи мерных колб вместимостью по 25 см
помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 10 см
стандартного раствора, содержавшего в 1 см
0,01 мг селена (или теллура). В колбы приливают по 10 см
соляной кислоты (1:1), 2-3 капли раствора сернокислой меди, 2 см
раствора желатина и постепенно при постоянном перемешивании 2 см
раствора двухлористого олова, доводят до метки водой. Через 15-20 мин измеряют оптическую плотность и по полученным данным строят график в прямоугольных координатах.
5.3 Обработка результатов
5.3.1. Массовую долю селена (или теллура) (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса селена (или теллура), найденная по градуировочному графику, мг;
- вместимость мерной колбы, см
;
- масса навески медного концентрата, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
5.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами анализов приведены в табл.2.
5.3.3. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют спектрофотометрический метод с орто-фенилендиамином.
Раздел 5. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
