ГОСТ 15934.15-80 Концентраты медные. Метод определения сурьмы (с Изменением N 1).

     ГОСТ 15934.15-80*

Группа А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

 Метод определения сурьмы

 Copper concentrates.

Method for determination of antimony

ОКСТУ 1733

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**

ВЗАМЕН ГОСТ 15934.15-70

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли сурьмы от 0,003 до 0,8%.

Метод основан на образовании окрашенного соединения аниона сурьмы (V) с фиолетовым кристаллическим после окисления сурьмы перекисью водорода.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по СТ СЭВ 314-76.

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 1:10.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:9 и 3:97.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм

.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111-74, раствор 70 г/дм

.

Кристаллический фиолетовый, раствор 0,2 г/дм

.

Медь по ГОСТ 859-78* марки не ниже М0.

Раствор азотнокислой меди: 10 г меди растворяют в азотной кислоте. Раствор кипятят до полного удаления окислов азота, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и перемешивают. 1 см

раствора содержит 10 мг меди.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.

Сурьма по ГОСТ 1089-73*.

Стандартные растворы сурьмы:

раствор А: 0,1000 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

и растворяют при нагревании в 20 см

серной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой до 150 см

, снова охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см

раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;

раствор Б: отбирают пипеткой 10 см

раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см

раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы;

раствор В: отбирают пипеткой 20 см

раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают (раствор готовят в день применения). 1 см

раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы, объем экстрагента и размер кюветы (в зависимости от содержания сурьмы в концентрате) указаны в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля сурьмы, %	Масса навески, г	Вместимость мерной колбы, см	Объем экстрагента (толуола), см	Кювета с толщиной слоя, см
От 0,003 до 0,016	0,5	100	20	30
Св. 0,016 "  0,05	0,5	100	30	10
"   0,05   "  0,14	0,5	250	30	10
"   0,14   "  0,3	0,25	250	30	10
"   0,3    "   0,8	0,25	500	30	10

3.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см

, смачивают водой, добавляют 15-30 см

азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до полного удаления окислов азота. Затем снимают стекло, обмывают его над колбой и выпаривают до 5-7 см

. Если образуется королек серы, то раствор несколько раз обрабатывают азотной кислотой до полного окисления серы.

К охлажденному раствору прибавляют 15 см

разбавленной 1:1 серной кислоты, затем его выпаривают до появления густых паров серной кислоты. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и снова выпаривают раствор до получения влажных солей. Остаток охлаждают, приливают к нему 30-50 см

соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50

°

С. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.1, доливают соляной кислотой до метки и перемешивают.

Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см

в стакан вместимостью 100 см

, приливают 3 см

воды и прибавляют при перемешивании 10 капель раствора перекиси водорода. Через 1 мин добавляют три капли раствора солянокислого гидроксиламина, переливают раствор в делительную воронку вместимостью 150 см

и разбавляют водой до 75 см

. К раствору в делительной воронке прибавляют при перемешивании 20 капель кристаллического фиолетового, затем отмеренный бюреткой толуол в количестве, указанном в табл.1, и встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.

После расслоения жидкостей толуольный раствор отделяют, обезвоживают его с помощью 1 г сернокислого натрия и измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 610-620 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора, указанной в табл.1.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Содержание сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N

 1).

3.3. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы от 0,004 до 0,016% в пять стаканов вместимостью по 100 см

наливают по 2 см

раствора азотнокислой меди, по 2 см

раствора азотнокислого железа, по 3 см

разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 см

стандартного раствора В.

Растворы выпаривают почти досуха, охлаждают, приливают по 10 см

соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50

°

С. Затем растворы снова охлаждают, приливают по 3 см

воды, прибавляют при перемешивании 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2.

В качестве раствора сравнения применяют толуол

.

3.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы свыше 0,016% в шесть стаканов вместимостью по 100 см

наливают по 2 см

азотнокислого раствора меди по 2 см

раствора азотнокислого железа, по 3 см

разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см

раствора Б.

Растворы выпаривают до получения влажных солей, приливают по 10 см

соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин при 40-50

°

С.

После этого растворы снова охлаждают, приливают по 3 см

воды, прибавляют при перемешивании по 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п.3.2, с проведением экстракции 30 см

толуола и фотометрировании в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

В качестве раствора сравнения применяют толуол.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю сурьмы (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см

;

- объем аликвотной части раствора, см

;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл.2.

Таблица 2

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного раза в полгода.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).