ГОСТ 25363-82 Концентраты цинковые. Атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра.
ГОСТ 25363-82
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
Атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра
Zinc concentrates. Atomic-absorption methods for the determination of gold and silver contents
МКС 73.060.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1984-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.07.82 N 2928
Изменение N 3 принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 8 от 12.10.95)
За принятие изменения проголосовали:
|
|
|
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации | |
Азербайджанская Республика |
| Азгосстандарт |
Республика Армения |
| Армгосстандарт |
Республика Беларусь |
| Госстандарт Республики Беларусь |
Республика Казахстан |
| Госстандарт Республики Казахстан |
Кыргызская Республика |
| Кыргызстандарт |
Республика Молдова |
| Молдовастандарт |
Российская Федерация |
| Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
| Таджикгосстандарт |
Туркменистан |
| Главгосинспекция "Туркменстандартлары" |
Украина |
| Госстандарт Украины |
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
|
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта | |
| 3.3 | |
| 3.17 | |
| 3.12 | |
| 3.1а; 3.8 | |
| 3.3 | |
| 3.6 | |
| 3.3 | |
| 3.3 | |
| 3.12 | |
| 3.14 | |
| 3.10 | |
| 4.1; 5.1; 6.1 | |
| 6.1 | |
| 4.1 | |
| 4.1; 5.1 | |
| 4.1; 5.1; 6.1 | |
| 4.1 | |
| 4.1 | |
| 5.1 | |
| 4.1 | |
| 4.1; 5.1 | |
| 4.1; 6.1 | |
| 4.1 | |
| 4.1 | |
| 1.1 | |
| 4.1 | |
ТУ 48-3810-8-89 |
| 4.1 |
| 3.13 | |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
6. ИЗДАНИЕ (март 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в сентябре 1985 г., июне 1988 г., декабре 2000 г. (ИУС 12-85, 10-88, 3-2001)
Настоящий стандарт распространяется на все марки цинковых концентратов и устанавливает методы определения золота и серебра:
пробирно-атомно-абсорбционный - при содержании золота от 0,2 до 10 г и серебра от 10 до 600 г на 1 т концентрата;
экстракционно-атомно-абсорбционный - при содержании золота от 0,05 до 10 г на 1 т концентрата;
атомно-абсорбционный - при содержании серебра от 10 до 600 г на 1 т концентрата;
сорбционно-атомно-абсорбционный - при содержании золота от 1 до 10 г на 1 т концентрата.
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4659-84 в части экстракционно-атомно-абсорбционного и атомно-абсорбционного методов определения золота и серебра.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
1. ОТБОР ПРОБ
1.1. Отбор проб - по ГОСТ 14180.
2. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
2.1. Взвешивание навесок массой 10 г и более производят с погрешностью не более 0,02 г.
2.2. Определение золота и серебра проводят не менее чем на трех навесках.
2.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок или на стандартном образце предприятия не реже одного раза в месяц. Величина добавки должна соответствовать содержанию элемента в пробе.
Количество параллельных определений с добавкой и без нее должно быть одинаковым.
При использовании стандартного образца результат анализа считают правильным, если разность между результатом определения и аттестованным содержанием в стандартом образце не превышает 0,34 абсолютного допускаемого расхождения.
Допускается применять приборы, материалы и реактивы, обеспечивающие получение показателей точности не ниже установленных настоящим стандартом.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
3.1. Все работы в лаборатории должны проводиться на приборах и электроустановках в соответствии с правилами устройства электроустановок Госэнергонадзора.
3.1а. Цинковый концентрат содержит в виде минералов цинк, мышьяк (сульфиды мышьяка), железо, кристаллический диоксид кремния, сульфиды свинца и относится согласно ГОСТ 12.1.005 к веществам 1-го класса опасности.
Вид опасности - отравление и фиброгенное воздействие. Пыль цинкового концентрата поступает в организм работающих через органы дыхания и желудочно-кишечный тракт, вызывая при этом атрофические и субатрофические катары верхних дыхательных путей, желудочно-кишечные расстройства, гипохромную анемию, пневмокониоз.
Цинковый концентрат пожаровзрывобезопасен.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
3.2. Пробы цинкового концентрата, поступившие на анализ, необходимо хранить в пакетах из плотной бумаги, а реактивы, применяемые для анализа, - в фабричной упаковке в шкафах или боксах из органического стекла, оборудованных вентиляцией.
3.3. При использовании и эксплуатации электроприборов и электроустановок в процессе анализа должны соблюдаться правила технической эксплуатации электроустановок потребителей и правила технической безопасности при эксплуатации электроустановок потребителей Госэнергонадзора, а также требования ГОСТ 12.3.019.
Все приборы должны быть снабжены устройствами для заземления, соответствующими требованиям ГОСТ 12.2.007.0 и обозначенными по ГОСТ 2.721. Заземление должно соответствовать требованиям правил устройства электроустановок Госэнергонадзора и ГОСТ 12.1.018.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. При выполнении анализов необходимо соблюдать основные правила безопасной работы в химических лабораториях* Министерства химической промышленности СССР.
3.5. При использовании и эксплуатации сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа требуется соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, Госгортехнадзора СССР.
3.6. Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся при распылении анализируемых растворов в пламя и вредно действующих на организм работающего, в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации, горелка атомно-абсорбционного спектрофотометра должна находиться внутри вытяжного устройства, оборудованного защитным экраном в соответствии с ГОСТ 12.1.019.
3.7. Подготовка проб к анализу (сплавление, обжиг, купелирование, растворение, экстракция) должна проводиться в шкафах, оборудованных местным отсасывающим устройством.
3.8. При проведении анализа цинкового концентрата используются реактивы, которые оказывают вредное воздействие на организм человека: кислоты (соляная, азотная), толуол, сульфиды нефти, метилизобутилкетон, оксид свинца, бром, предельно допустимые концентрации их - по ГОСТ 12.1.005.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.9. Пробы цинкового концентрата, оставшиеся от анализа, должны возвращаться изготовителю (заказчику).
Утилизацию, обезвреживание и уничтожение вредных веществ - отходов от производства анализов необходимо производить в соответствии с документацией, утвержденной в установленном порядке и согласованной с санитарно-эпидемиологической службой Министерства здравоохранения СССР.
3.10. Помещения лаборатории должны иметь приточно-вытяжную вентиляцию, соответствующую требованиям ГОСТ 12.4.021.
3.11. Помещения лаборатории и их освещение должны соответствовать строительным нормам и правилам, утвержденным Госстроем СССР.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.12. Для предотвращения возникновения пожара необходимо соблюдать требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004.
Помещения лаборатории должны быть оснащены средствами огнетушения и пожарной техникой по ГОСТ 12.4.009.
3.13. Лаборатория спектрального анализа должна обеспечиваться специальными бытовыми помещениями и устройствами согласно СНиП 2.09.04.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
3.14. Все работы при проведении анализов необходимо выполнять в сухой исправной одежде и предохранительных приспособлениях (резиновых перчатках, респираторе, защитных очках) согласно действующим типовым отраслевым нормам бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений рабочим и служащим предприятий цветной металлургии Государственного комитета по труду и социальным вопросам при Совете Министров СССР и по ГОСТ 12.4.011.
3.15. Правила использования и хранение спецодежды и предохранительных приспособлений должны соответствовать инструкции о порядке выдачи, хранения и пользования спецодеждой, спецобувью и предохранительными приспособлениями* Государственного комитета по труду и социальным вопросам при Совете Министров СССР.
3.16. Работающие в химических и спектральных лабораториях должны обеспечиваться молоком или заменяющими его пищевыми продуктами согласно правилам бесплатной выдачи молока или других равноценных пищевых продуктов рабочим и служащим, занятым в производствах, цехах, на участках и в других подразделениях с вредными условиями труда Государственного комитета по труду и социальным вопросам при Совете Министров СССР.
3.17. К работе в лабораториях должны допускаться лица не моложе 18 лет, обученные основным приемам работы на приборах и электроустановках согласно правилам техники безопасности при эксплуатации электроустановок потребителей* Госэнергонадзора и методам анализа.
Поступающие на работу, а также работающие должны проходить:
предварительное обучение методам работы с вредными веществами и правилам обращения с защитными средствами;
инструктаж по технике безопасности с соответствующим оформлением в установленном порядке по ГОСТ 12.0.004.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ПРОБИРНО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА
Метод основан на растворении золото-серебряного королька, полученного после сплавления навески цинкового концентрата с шихтой и купеляции, в смеси кислот и измерении поглощения аналитических линий золота и серебра при введении полученных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя.
4.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Печь электрическая муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000 °С с терморегулятором.
Печь тигельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000-1100 °С с терморегулятором.
Весы технические с погрешностью взвешивания не более 0,2 г.
Весы лабораторные аналитические.
Спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки, позволяющий работать с кислыми средами.
Капели магнезитовые с размером верхнего диаметра 35-38 мм, нижнего - 28-30 мм, глубиной 10 мм; капели готовят из смеси, состоящей из 85% магнезита по ГОСТ 4689 и 15% портландцемента марки не ниже 400 по ГОСТ 10178, измельченных до размера частиц, проходящих через сито с сеткой N 0071 по ГОСТ 6613, с добавлением 10% воды или семи частей магнезита той же крупности с добавлением одной части жидкого стекла. Перед использованием капели должны быть высушены.
Изложница стальная или чугунная коническая с верхним диаметром 70 мм, высотой 150 мм.
Щипцы стальные для тиглей.
Щипцы стальные для капелей.
Наковальня стальная для отбивки сплава.
Молоток шлифованный для расковки корольков.
Пинцет.
Ацетилен в баллонах.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, проверенная на отсутствие хлор-ионов и разбавленная 1:4.
Смесь соляной и азотной кислот 3:1 (царская водка).
Кислота золотохлористоводородная.
Бура по ГОСТ 8429, прокаленная.
Сода кальцинированная техническая по ГОСТ 5100.
Свинца оксид по ТУ 48-3810-8.
Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159, 4%-ный раствор.
Серебро марки Ср 999 по ГОСТ 6836.
Осадок золота на фильтре промывают 3-4 раза водой, помещают в фарфоровый тигель, сушат в шкафу при 105-110 °С в течение 30 мин и озоляют фильтр при температуре 700 °С в течение 20-30 мин. Удаляют с золота остатки золы от фильтра и используют для приготовления стандартных растворов.
Стандартные растворы золота:
Стандартные растворы серебра:
Стандартные растворы серебра хранят в темном месте.
Стандартные растворы золота (А, Б) и серебра (В, Г) устойчивы в течение года.
(Измененная реда
кция, Изм. N 1, 2, 3).
4.2. Подготовка к анализу
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску цинкового концентрата массой 25 г перемешивают с 70 г соды, 40-75 г окиси свинца, 30 г буры и необходимым количеством азотнокислого натрия (из расчета получения веркблея массой 30-35 г светло-серого цвета).
где 3,5 - коэффициент для подсчета массы азотнокислого натрия, необходимой для окисления серы;
Полученную смесь высыпают в бумажный кулечек, помещают в шамотовый тигель и плавят в тигельной печи при 1000-1100 °С в течение 40-45 мин. Затем выливают расплав в изложницу.
После затвердения отделяют свинцовый сплав от шлака, придают сплаву форму кубика, помещают в муфельную печь на капель, предварительно нагретую в течение 10 мин при температуре 900-950 °С, и выдерживают при закрытой дверце 2-3 мин. Температура в печи при этом не должна быть ниже 900 °С. Купелирование ведут при открытых дверцах печи, повышая температуру к концу купелирования до 950 °С.
После удаления последних следов свинца, что заметно по бликованию, последующему потемнению и затвердению золото-серебряного королька, капель постепенно двигают к краю печи, чтобы не произошло разбрызгивания серебра вследствие выделения кислорода, поглощаемого им при высоких температурах. Затем капель извлекают из печи, охлаждают, пинцетом снимают королек с капели, очищают от приставших частиц капельной массы, расплющивают на наковальне в тонкую пластинку.
Параллельно с анализируемыми пробами проводят контрольный опыт с целью определения содержания серебра в окиси свинца. Результаты контрольного опыта вычитают из результата анализа цинкового концентрата.
При содержании серебра более 200 г на 1 т концентрата одновременно с анализом проводят контрольный опыт для определения потерь серебра при купелировании. Контрольную пробу составляют из серебра, взятого в количестве, приблизительно равном количеству серебра в анализируемом концентрате (две навески). Каждую навеску завертывают в свинцовую фольгу массой 30 г и помещают в муфельную печь на капель вместе с основными пробами.
Потери серебра при купелировании пробы прибавляют к результатам основной пробы.
а.
Примечание. При содержании серебра более 100 г на 1 т концентрата допускается определять серебро по разности масс золото-серебряного королька и золота. Для этого золото-серебряный королек перед растворением необходимо взвесить.
4.4. Обработка результатов
(Измененная редакция, Изм. N 1).
(Измененная редакция, Изм
. N 2).
4.4.3. (Исключен, Изм. N 2).
5. ЭКСТРАКЦИОННО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА
Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, экстракционном выделении золота в органическую фазу и измерении поглощения аналитической линии золота при введении полученного экстракта в воздушно-ацетиленовое пламя.
5.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки, позволяющий работать с кислыми средами.
Весы лабораторные.
Ацетилен в баллонах.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.
Смесь соляной и азотной кислот 3:1 (царская водка).
Толуол по ГОСТ 5789.
Золото по ГОСТ 6835 или приготовленное по п.4.1.
Метилизобутилкетон (МИБК), насыщенный раствором соляной кислоты 1:1.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Стандартные растворы золота:
растворы А и Б готовят по п.4.1;
Стандартные растворы Д, Е, Ж готовят в день применения.
(Измененная редакция,
Изм. N 1).
5.2. Подготовка к анализу
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2)
.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Величину навески определяют в зависимости от массы золота в пробе. При массе золота менее 1 г на 1 т концентрата навеска должна быть 10-15 г. При большей массе навеска может быть 5 г. Навеску пробы помещают в фарфоровую чашку или тигель и обжигают в муфельной печи до рыжеватого оттенка. Вначале температуру устанавливают 500 °С, затем постепенно поднимают до 700 °С. Пробу при обжиге необходимо перемешать 3-4 раза.
Допускается органический слой, не отделяя от водного, переместить в узкую часть колбы, добавляя в нее дистиллированную воду.
Горелку устанавливают вдоль оптической оси. Поглощение линии золота 242,8 нм измеряют над конусом реакционной зоны пламени. Начало отсчета устанавливают при распылении толуола в пламя. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Условия и способ измерения подбирают в соответствии с применяемым атомно-абсорбционным спектрофотометром. Измеряют поглощение линии золота при длине волны 242,8 или 267,6 нм.
(Измененная редакция,
Изм. N 1).
5.3.2. Измерение величины поглощения линии золота проводят по п.4.3.2.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Обработку результатов проводят по п.4.4.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.4.2. Допускаемое расхождение между результатами трех параллельных определений и допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы рассчитывают по формулам, приведенным в п.4.4.2.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5а. СОРБЦИОННО-АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА
Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, сорбционном выделении золота на активированном угле, озолении его, переведении золота в солянокислый раствор и распылении его в воздушно-ацетиленовое пламя.
5а.1. Аппаратура и реактивы
Аппаратура и реактивы - по п.5.1 с дополнением:
Уголь активированный марки БАУ, АУ, АГ.
5а.2. Проведение анализа
5а.2.1. Массу навески определяют в зависимости от массовой доли золота в пробе. При массовой доле золота от 1 до 5 г на 1 т концентрата масса навески составляет 30 г, при большей массовой доле золота - 15 г. Навеску пробы цинкового концентрата помещают в фарфоровую чашку или тигель и обжигают в муфельной печи до рыжеватого оттенка, постепенно повышая температуру от комнатной до 700 °С. При обжиге пробу необходимо перемешать 3-4 раза. Навеску 30 г делят приблизительно по 15 г в два тигля или чашки (эти две навески прокаливают и разлагают раздельно, а затем в виде золы объединяют).
Растворы проб и растворы сравнения распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии золота 242,8 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
5а.2.4. Измерение поглощения золота - по п.4.3.2.
5а.3. Обработка результатов
5а.3.1. Обработка результатов - по п.4.4.
5а.3.2. Допускаемое расхождение результатов трех параллельных определений и допускаемое расхождение двух результатов одной и той же пробы вычисляют по формулам, приведенным в п.4.4.2.
Разд.5а. (Введен дополнительно, Изм. N 3).
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
Метод основан на растворении пробы в смеси кислот и измерении поглощения аналитической линии серебра при введении полученных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя.
6.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки, позволяющий работать с кислыми средами.
Весы лабораторные аналитические.
Ацетилен в баллонах.
Бром по ГОСТ 4109.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:6.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь соляной и азотной кислот 3:1 (царская водка).
Серебро по ГОСТ 6836.
Стандартные растворы серебра:
растворы серебра В и Г готовят по п.4.1.
6.2. Подготовка к анализу
6.3. Проведение анализа
Растворы проб и растворы для построения градуировочного графика распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,0 нм. Однощелевую горелку устанавливают вдоль оптической оси таким образом, чтобы поглощение измерялось над конусом реакционной зоны пламени. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором
.
6.3.2. Измерение величины поглощения линии серебра проводят по п.4.3.2.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Обработку результатов проводят по п.4.4.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
6.4.2. Допускаемое расхождение между результатами трех параллельных определений и допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы рассчитывают по формулам, приведенным в п.4.4.2.
(Измененная редакция, Изм. N 2).