ГОСТ 16698.1-93
Группа В19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ АЗОТИРОВАННЫЙ
Метод определения марганца
Metallic manganese and nitrated manganese. Method for determination of manganese
ОКСТУ 0809
Дата введения 1995-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Российской Федерацией Техническим комитетом ТК 8 "Ферросплавы"
ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 17 февраля 1993 г.
За принятие проголосовали:
| |
Наименование государства | Наименование государственного органа по стандартизации |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Белстандарт |
Республика Казахстан | Казглавстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Туркменистан | Туркменгосстандарт |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.11.94 N 288 Межгосударственный стандарт ГОСТ 16698.1-93 "Марганец металлический и марганец азотированный. Метод определения марганца" введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 01.07.95
4 ВЗАМЕН ГОСТ 16698.1-71
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения марганца в металлическом и азотированном марганце при массовой доле марганца от 80,0 до 96,5%. При массовой доле свыше 96,5% определение марганца проводят по разности.
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до трехвалентного раствором марганцево-кислого калия в нейтральной среде в присутствии комплексообразователя - пирофосфорного кислого натрия или калия.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 342-77 Натрий дифосфат 10-водный. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5962-67* Спирт этиловый ректификованный. Технические условия
ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 26999-86 Марганец металлический и марганец металлический азотированный. Методы отбора и подготовки проб для химического и физико-химического анализов
ГОСТ 28473-90 Чугун, сталь, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие методы к методам анализа
3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 28473.
1.2 Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26999.
4 АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Установка для потенциометрического титрования с индикаторным платиновым и сравнительным вольфрамовым, хлорсеребряным или каломельным электродами.
Мешалка магнитная.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см
.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962* или по ГОСТ 18300.
Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 1 г/дм
: 0,1 г бромтимолового синего растворяют в 20 см
этилового спирта, а затем разбавляют водой до объема 100 см
.
Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор 200 г/дм .
Натрий дифосфат 10-водный по ГОСТ 342, насыщенный раствор:
120 г пирофосфата натрия растворяют в 1 дм
воды при нагревании до 70 °С, охлаждают и дают выкристаллизоваться избытку пирофосфата натрия. Раствор готовят перед применением.
Калий пирофосфорно-кислый, раствор 100 г/дм
.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490, перекристаллизованный.
Перекристаллизацию проводят следующим образом: 250 г марганцово-кислого калия растворяют в 800 см
горячей (~80 °С) воды. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием через стеклянную фильтрующую воронку N 2 или N 3, фильтрат переливают в фарфоровую чашку и охлаждают при непрерывном помешивании. Выделившиеся мелкие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на пористый стеклянный фильтр, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают на стекле на воздухе, а затем в сушильном шкафу при температуре 80-90 °С в течение 2-3 ч. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490, раствор: 1,0 г реактива помещают в стакан вместимостью 1 дм и растворяют в 600-800 см
воды при нагревании. Содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор переливают в склянку из темного стекла и оставляют на 8-10 дней. Отстоявшийся раствор сифонируют в другую склянку из темного стекла через стеклянную вату или фильтруют через фильтрующую воронку с пористой пластинкой.
Массовую концентрацию раствора марганцово-кислого калия устанавливают по марганцово-кислому калию:
1,0000 г марганцово-кислого калия (перекристаллизованного) смачивают водой и растворяют при нагревании в 30 см
раствора соляной кислоты в стакане вместимостью 200-250 см
. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 10 см
соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 20 см
раствора соляной кислоты, приливают 20 см
раствора серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. После охлаждения растворяют соли в 40-50 см
воды при нагревании, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см
, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора, равную 25,0 см
, и вливают при перемешивании на магнитной мешалке в стакан вместимостью 400 см
, содержащий 100 см
раствора дифосфата натрия или калия. Далее анализ ведут, как указано в 3.3.
Массовую концентрацию раствора марганцово-кислого калия
, г/см
марганца, вычисляют по формуле
, (1)
где
- масса навески марганцово-кислого калия, взятая для титрования, г;
- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование, см
;
- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см
;
0,3476 - коэффициент пересчета марганцово-кислого калия на марганец.
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
5.1 Навеску пробы массой 0,5 г растворяют в 30 см
раствора азотной кислоты в стакане вместимостью 400 см
. По окончании реакции прибавляют несколько капель фтористоводородной кислоты, раствор нагревают на плите и умеренно кипятят 5-10 мин, охлаждают, затем осторожно приливают 20 см
раствора серной кислоты и выпаривают раствор до паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в 40-50 см
воды при нагревании и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см
, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Или: навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, смачивают водой и приливают 30 см
раствора азотной кислоты, 10 см
фтористоводородной кислоты и 10 см
хлорной кислоты. Нагревают и выпаривают содержимое чашки досуха. После охлаждения приливают 20 см
соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем приливают 10 см
соляной кислоты, 50-60 см
воды и нагревают до растворения солей. После этого раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, охлаждают, доливают до метки водой и перемеш
ивают.
5.2 Отбирают аликвотную часть раствора, приготовленного по 5.1, равную 25,0 см
, и вливают небольшими порциями, при постоянном перемешивании на магнитной мешалке в стакан вместимостью 400 см
, в котором содержится 100 см
раствора пирофосфорно-кислого натрия или калия. Затем добавляют 15 капель раствора бромтимолового синего, нейтрализуют раствором углекислого натрия до перехода желтой окраски раствора в зеленую или раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в зеленую (рН=7). После нейтрализации в раствор погружают электроды и титруют раствором марганцово-кислого калия до резкого отклонения стрелки милливольтметра. После 10-15 определений платиновый электрод очищают путем погружения на 1-2 мин в раствор соляной кислоты.
6 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1 Массовую долю марганца
, %, вычисляют по формуле
, (2)
где
- массовая концентрация раствора марганцово-кислого калия, выраженная в г/см
марганца;
- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора пробы, см
;
- объем раствора марганцово-кислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см
;
- масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г
.
6.2 Нормы точности и нормативы контроля точности приведены в таблице 1.
Таблица 1
| | | | | |
| | Допускаемые расхождения, % |
Массовая доля марганца, % | Погрешность результатов анализа  , % | двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях | двух параллельных определений | трех параллельных определений  | результатов анализа стандартного образца и аттестованного значения  |
От 80 до 96,5 включ. | 0,4 | 0,6 | 0,5 | 0,6 | 0,3 |
