ГОСТ 31933-2012 Масла растительные. Методы определения кислотного числа и кислотности (с Изменением N 1, с Поправкой ред. от 01.09.2023).
ГОСТ 31933-2012
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАСЛА РАСТИТЕЛЬНЫЕ
Методы определения кислотного числа и кислотности *
Vegetable oils. Methods for determination of acid value
________________
* Измененная редакция, Изм. N 1.
МКС 67.200.10
Дата введения 2014-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением "Всероссийский научно-исследовательский институт жиров" Российской Академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИЖ Россельхозакадемии)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 3 декабря 2012 г. N 54-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан | AZ
| Азстандарт |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
(Поправка. ИУС N 9-2023).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 21 июня 2013 г. N 178-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31933-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.
5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52110-2003*
_____________________
* Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 21 июня 2013 г. N 178-ст национальный стандарт ГОСТ Р 52110-2003 отменен с 15 февраля 2015 г.
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 2019 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12.08.2020 N 497-ст c 01.09.2020
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 9, 2023 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на растительные масла и устанавливает следующие методы определения кислотного числа и кислотности:
- титриметрические с визуальной индикацией;
- солевой;
- титриметрический с потенциометрической индикацией;
- с применением горячего этилового спирта и индикатора (или изопропилового спирта без нагрева).
Настоящий стандарт может быть также применен для определения кислотного числа и кислотности в продуктах переработки растительных масел (заменителях молочного жира, эквивалентах масла какао, улучшителях масла какао, заменителях масла какао, жирах специального назначения, в том числе жирах кулинарных, кондитерских, хлебопекарных) (далее - жиры).
В качестве арбитражных должны использоваться титриметрические методы с визуальной или потенциометрической индикацией, при этом титрование должно выполняться спиртовым раствором щелочи.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019-2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 1770 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 32190-2013 Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 5477-2015 Масла растительные. Методы определения цветности
ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 17299 Спирт этиловый технический. Технические условия
ГОСТ 18300* Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
_____________________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия"
ГОСТ 18848-2019 Масла растительные. Органолептические и физико-химические показатели. Термины и определения
ГОСТ 20015 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования
ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов
ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ ISO 661-2016 Жиры и масла животные и растительные. Приготовление пробы для испытания
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Диапазоны измерений и метрологические характеристики методов
3.1 Диапазоны измерения кислотного числа при определении методами:
- титриметрическим с визуальной индикацией 0,1-30,0 мг КОН/г;
- солевым 1,0-30,0 мг КОН/г;
- с применением горячего этилового спирта (или изопропилового спирта без нагрева) 0,05-30,0 мг КОН/г;
- титриметрическим с потенциометрической индикацией 0,2-30,0 мг КОН/г.
3.2 Метрологические характеристики методов при доверительной вероятности 0,95 изложены в таблице 1.
Таблица 1
Интервал кислотного числа, мг КОН/г | Границы погрешности | Предел повторяемости | Предел воспроизводимости | |||||||
| абсолютной, мг КОН/г | относи- тельной, % | абсолютной, мг КОН/г | относи- тельной, % | абсолютной, мг КОН/г | относи- тельной, % | ||||
1 Титриметрические методы с визуальной индикацией | ||||||||||
До 0,2 включ. | 0,02 | - | 0,015 | - | 0,03 | - | ||||
Св. 0,2 до 0,4 включ. | 0,08 | - | 0,05 | - | 0,11 | - | ||||
" 0,4 " 1 " | 0,1 | - | 0,07 | - | 0,14 | - | ||||
" 1 " 6 " | - | 7 | - | 5 | - | 10 | ||||
" 6 " 30 " | - | 10 | - | 7 | - | 14 | ||||
Для хлопкового нерафинированного масла (индикатор тимолфталеин) св. 1 до 30 включ. | - | 21 | - | 15 | - | 30 | ||||
2 Солевой метод | ||||||||||
Св. 1 до 30 включ. | - | 21 | - | 15 | - | 30 | ||||
3 Титриметрический метод с потенциометрический индикацией | ||||||||||
Св. 0,2 до 1 включ. | 0,06 | - | 0,04 | - | 0,08 | - | ||||
Св. 1 до 30 включ.: |
|
|
|
|
|
| ||||
для светлых масел | - | 7 | - | 5 | - | 10 | ||||
для темных масел | - | 21 | - | 15 | - | 30 | ||||
4 Метод с применением горячего этилового спирта и индикатора (или изопропилового спирта без нагрева) | ||||||||||
Св. 0,05 до 1 включ. | 0,05 | - | 0,03 | - | 0,1 | - | ||||
" | 1 | " | 6 | " | 0,3 | - | 0,2 | - | 0,4 | - |
" | 6 | " | 30 | " | 0,4 | - | 0,3 | - | 1,5 | - |
Таблица 1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4 Определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 18848.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5 Сущность методов
Сущность всех приведенных в настоящем стандарте методов заключается в растворении определенной массы растительного масла в растворителях или смеси растворителей с последующим титрованием имеющихся свободных жирных кислот водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
6 Отбор проб
Отбор проб - по ГОСТ 32190
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7 Титриметрический метод с визуальной индикацией
7.1 Измерение кислотного числа светлых и рафинированных масел
7.1.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Весы неавтоматического действия с предепами допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,02 г по ГОСТ OIML R 76-1.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающим поддержание температуры (50±2)°С.
Баня водяная.
Секундомер.
Цилиндры 1(3)-50; 1(3)-100 или 1-500 по ГОСТ 1770.
Колбы Кн-2-250-34(40, 50) ТХС по ГОСТ 25336.
Бюретки 1-1(2, 3)-1(2)-1(2, 5, 10, 25, 50)-0,01(0,02, 0,05, 0,1) по ГОСТ 29251.
Стаканы В(Н)-1(2)-400 по ГОСТ 25336.
Термометр жидкостный стеклянный по ГОСТ 28498, позволяющий измерять температуру в интервале от 50°С до 100°С с ценой деления 1°С-2°С.
Палочка стеклянная.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015.
Эфир этиловый очищенный или эфир медицинский.
Фенолфталеин, спиртовой раствор массовой долей 1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Смесь растворителей: спиртоэфирная или спиртохлороформная, приготовленная в соответствии с 7.1.2.1.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.1.2 Подготовка к измерению
7.1.2.1 Приготовление смеси растворителей
При использовании спиртоэфирной смеси титрование проводят водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия; при использовании спиртохлороформной смеси - спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
7.1.2.2 Подготовка пробы
Прозрачное незастывшее растительное масло перед взятием навески для анализа хорошо перемешивают. При наличии в жидком масле мути или осадка, а также при анализе застывших масел часть лабораторной пробы (50 г) помещают в сушильный шкаф, в котором поддерживается температура (50±2)°С, и нагревают до той же температуры. Затем масло перемешивают. Если после этого масло не становится прозрачным, его фильтруют в шкафу при температуре 50°С.
7.1.3 Проведение измерения
7.2 Измерение кислотного числа темных масел (нерафинированного хлопкового и других) с тимолфталеином
7.2.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Для проведения определения дополнительно к указанным в 7.1.1 должны применяться:
- тимолфталеин, спиртовой раствор массовой долей 1%;
- смесь растворителей: спиртоэфирная или спиртохлороформная, приготовленная в соответствии с 7.2.2.1;
- тинтометр Ловибонда с набором стеклянных фильтров и кюветой для слоя масла толщиной 10 мм.
 |
Рисунок 1 - Коническая колба с отводной трубкой
7.2.2 Подготовка к измерению
7.2.2.1 Приготовление смеси растворителей
При использовании спиртоэфирной смеси титрование проводят водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия; при использовании спиртохлороформной смеси - спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
7.2.2.2 Подготовка образца
Подготовка образца - по 7.1.2.2.
Для определения массы навески определяют цветность масла по ГОСТ 5477 тинтометром Ловибонда в кювете для слоя масла толщиной 10 мм.
7.2.2.3 Проведение измерения
В коническую колбу с отводной трубкой взвешивают навеску масла массой 1-5 г с точностью до 0,01 г в зависимости от цветности, определенной по 7.2.2.2, в соответствии с таблицей 2.
Таблица 2
Цветность масла, красные единицы | Навеска масла, г | Цветность масла, красные единицы | Навеска масла, г | |
До 20 |
| 5,0
| От 51 до 60
| 2,5 |
От 21 " 30
| 4,5
| " 61 " 70
| 2,0
| |
" 31 " 40
| 4,0
| " 71 " 80
| 1,5
| |
" 41 " 50
| 3,0
|
|
| |
Перемешивание проводят так, чтобы жидкость перемешивалась в отводной трубке колбы.
Наблюдают за изменением окраски раствора масла во время титрования в тонком слое, находящемся в отводной трубке колбы.
Титрование ведут до тех пор, пока окраска раствора не изменится от желтой или красноватой до зеленовато-бурой или светло-синей.
Допускается измерение кислотного числа в темных маслах проводить по 7.1.
8 Солевой метод
8.1 Измерение кислотного числа нерафинированного хлопкового масла
8.1.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Весы неавтоматического действия с предепами допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,02 г по ГОСТ OIML R 76-1.
 |
Рисунок 2 - Колба специальная для титрования
Бюретки 1-1(2, 3)-1(2)-5(25, 50)-0,02(0,05, 0,1) по ГОСТ 29251.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, 35%-36%-ный водный раствор.
Спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Фенолфталеин, спиртовой раствор массовой долей 1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с другими техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
8.1.2 Подготовка к проведению измерений
Подготовка образца по 7.1.2.2.
8.1.3 Проведение измерений
При титровании встряхивание повторяют каждый раз после прибавления 4-5 капель гидроокиси калия или гидроокиси натрия до исчезновения окраски нижнего слоя жидкости.
Когда окраска нижнего слоя начинает медленно исчезать, колбу встряхивают уже после прибавления 1-2 капель раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
Титрование ведут до появления устойчивой розовой окраски нижнего слоя жидкости.
9 Титриметрический метод с потенциометрической индикацией
Метод применяется для всех видов растительных масел.
9.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Весы неавтоматического действия с предепами допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,02 г по ГОСТ OIML R 76-1.
рН-метры лабораторные (иономеры) с пределом измерений 0-14 единиц рН и ценой деления шкалы 0,01 или 0,05 единицы рН, снабженные стеклянными и хлорсеребряными электродами.
Стаканы В(Н)-1(2)-(100) по ГОСТ 25336.
Бюретки 1-1(2, 3)-1(2)-5(25, 50)-0,02(0,05, 0,1) по ГОСТ 29251.
Мешалка магнитная.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
Спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015.
Эфир этиловый очищенный или эфир медицинский.
Фенолфталеин, спиртовой раствор массовой долей 1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Смесь растворителей спиртоэфирная или спиртохлороформная, приготовленная по 7.1.2.1.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
9.2 Подготовка к выполнению измерений
Подготовка образца - по 7.1.2.2.
9.3 Проведение измерений
Потенциометрическое титрование раствора масла проводят в соответствии с инструкцией, приложенной к прибору, до эквивалентной точки в интервале рН 11-13. В точке эквивалентности стрелка мгновенно регистрирует "скачок потенциала" (резкий сдвиг по шкале).
10 Метод с применением горячего этилового спирта и индикатора (или изопропилового спирта без нагрева)
10.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Весы неавтоматического действия с пределами допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,02 г по ГОСТ OIML R 76-1.
Колбы Кн-2-250-34(40, 50) ТХС по ГОСТ 25336.
Бюретки 1-1(2)-1(2)-5, 10-0,01(0,02) по ГОСТ 29251.
Цилиндры 1(3)-50(100) или 1-500 по ГОСТ 1770.
Баня водяная.
Термометр жидкостный стеклянный по ГОСТ 28498, позволяющий измерять температуру в интервале 50°С-100°С с ценой деления 1°С-2°С.
Секундомер.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или изопропиловый спирт.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363 х.ч. или ч.д.а.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 х.ч. или ч.д.а.
Фенолфталеин спиртовой раствор массовой долей 1%.
Тимолфталеин, в случае темноокрашенных масел - спиртовой раствор массовой долей 2%.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
10.2 Подготовка пробы к выполнению измерений
Испытуемую пробу готовят по 7.1.2.2 или ГОСТ ISO 661.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
10.3 Проведение измерения
Таблица 3
Ожидаемое значение кислотного числа, мг КОН/г | Масса испытуемой пробы, г |
До 1 | 20,0 |
От 1 до 4 включ. | 10,0 |
От 4 до 15 включ. | 2,5 |
От 15 до 75 включ. | 0,5 |
Более 75 | 0,1 |
При применении изопропилового спирта взамен этилового нагревать раствор испытуемой пробы не требуется. Применяемые индикаторы: фенолфталеин - для светлых масел, тимолфталеин - для темных масел.
Примечание - Для темноокрашенных масел могут требоваться большие объемы этилового спирта и индикатора, которые устанавливают экспериментально, обеспечивая оптимальные условия установления конца титрования. Соотношения между спиртом и фенолфталеином должны соответствовать соотношениям, применяемым для светлых масел (100:1).
11 Обработка результатов
(Измененная редакция, Изм. N 1).
где f - коэффициент пересчета, приведенный в таблице 4;
X - кислотное число, рассчитанное по 11.1.
Таблица 4 - Коэффициенты пересчета для выражения кислотности
Вид масла (жира) | Жирная кислота, на которую производится пересчет | Коэффициент пересчета f |
Кокосовое, пальмоядровое и другие масла с содержанием лауриновой кислоты более 39% и их фракции | Лауриновая | 0,356 |
Пальмовое масло и его фракции | Пальмитиновая | 0,456 |
Масла из некоторых масличных культур семейства крестоцветных  | Эруковая | 0,602 |
Все другие масла (жиры) | Олеиновая | 0,503 |
Для рапсового масла с содержанием эруковой кислоты менее 5% кислотность должна быть пересчитана на олеиновую кислоту. Примечание - Если результат выражается как "кислотность", без последующего уточнения, следовательно, кислотность пересчитана на олеиновую кислоту. Если образец содержит минеральные кислоты, то они условно определяются как жирные кислоты. | ||
11.2 (Введен дополнительно, Изм. N 1).
12 Оформление результатов измерений
12.1 За окончательный результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать значений, приведенных в таблице 1.
При разногласиях в оценке качества продукции за результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов не менее чем четырех параллельных определений, полученных титриметрическими методами с визуальной или потенциометрической индикацией.
12.2 Вычисления выполняют с точностью до третьего десятичного знака с последующим округлением результата до второго десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
13 Требования техники безопасности
13.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
13.2 Помещение, в котором проводят измерения, должно быть снабжено приточно-вытяжной вентиляцией. Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу.
13.3 Необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с электроприборами по ГОСТ 12.1.019.
13.4 Этиловый эфир горюч, легко воспламеним, обладает наркотическим действием.
13.5 Хлороформ негорюч, обладает общетоксическим и наркотическим действием.
Библиография *
________________
* Исключено. Изм. N 1.
УДК 665.335.4.001.4:006.354 |
| МКС 67.200.10 |
Ключевые слова: масло растительное, кислотное число, проба, навеска, растворители, индикатор, гидроокись натрия или калия, титриметрический метод, арбитражный метод, солевой метод, визуальная индикация, потенциометрическая индикация, титрование | ||