ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов.
ГОСТ 25794.3-83
Группа Л59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Реактивы
МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ ОСАЖДЕНИЕМ, НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ
Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions for precipitation titration, non-aqueous titration and other titrimetric methods
МКС 71.040.30
ОКСТУ 2609
Дата введения 1984-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.83 N 2302
3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 3676-82
4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
2.3.1 | |
2.3.1 | |
2.2.1 | |
2.4.1, 2.8.1 | |
2.5.1 | |
2.8.1 | |
2.1.1, 2.7.1 | |
2.8.1 | |
2.2.1, 2.4.1 | |
2.2.1 | |
2.2.1, 2.6.1 | |
2.2.1, 2.6.1 | |
2.3.1 | |
2.2.1 | |
2.1.1, 2.6.1, 2.7.1 | |
2.6.1, 2.8.1 | |
2.7.1 | |
2.6.1 | |
2.6.1 | |
2.8.1 | |
2.3.1 | |
2.3.1 | |
2.8.1 | |
2.5.1 | |
2.5.1 | |
2.5.1 | |
2.5.1 | |
2.5.1 | |
2.2.1, 2.4.1, 2.6.1 | |
2.4.1 | |
1.1, 2.3.1, 2.4.1 | |
2.1.1 | |
2.3.1 | |
ТУ 6-01-18-90 | 2.5.1 |
ТУ 6-09-783-76 | 2.4.1 |
ТУ 6-09-945-86 | 2.3.1 |
ТУ 6-09-3501-78 | 2.5.1 |
ТУ 6-09-5359-88 | 2.1.1, 2.7.1 |
ТУ 6-09-5360-88 | 2.4.1 |
ТУ 6-09-5171-84 | 2.3.1 |
ТУ 6-09-07-1388-84 | 2.3.1 |
ТУ 6-09-09-304-87 | 2.3.1 |
ТУ 6-09-2231-82 | 2.2.1 |
ТУ 6-09-2878-84 | 2.3.1 |
ТУ 6-09-07-1672-88 | 2.6.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
7. ИЗДАНИЕ (май 2008 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1990 г. (ИУС 4-91)
Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:
аммоний роданистый, раствор молярной концентрации
калий роданистый, раствор молярной концентрации
серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации
кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации
калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации
калия метилат, раствор молярной концентрации
ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций;
ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации
натрий азотнокислый, растворы молярных концентраций:
1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ
1.1. Общие указания - по ГОСТ 25794.1
2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ
2.1. Аммоний роданистый, раствор молярной концентрации:
калий роданистый, раствор молярной концентрации
Относительная молекулярная масса - 76,12.
Молярная масса эквивалента - 76,12 г/моль.
Относительная молекулярная масса - 97,18.
Молярная масса эквивалента - 97,18 г/моль.
2.1.1 Реактивы и растворы
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °C до постоянной массы.
Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы по ТУ 6-09-5359*), насыщенный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%, не содержащий окислов азота.
2.1.2. Приготовление раствора
2.1.3. Определение коэффициента поправки
2.1.4. Приготовление раствора точной молярной концентрации
Относительная молекулярная масса - 169,87.
Молярная масса эквивалента - 169,87 г/моль.
2.2.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Иономер универсальный ЭВ-74.
Электрод серебряный и хлорсеребряный, или насыщенный каломельный, или стеклянный.
Ключ электролитический (мостик), заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленные до постоянной массы в муфельной печи при 500-600 °C или стандартный образец натрия хлористого для титрования ГСО I разряда N 4391-88 или ГСО II разряда.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 10%.
Флуоресцеин по ТУ 6-09-2281, раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1%.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459, насыщенный раствор.
2.2.2. Приготовление раствора
2.1-2.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.3. Определение коэффициента поправки
2.2.3.1. Визуальное определение
|
|
|
Формула |
| Формула |
Относительная молекулярная масса - 74,55. |
| Относительная молекулярная масса - 58,44. |
Молярная масса эквивалента - 74,55 г/моль. |
| Молярная масса эквивалента - 58,44 г/моль. |
Допускается определять коэффициент поправки в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора с изменением желтой окраски раствора в точке эквивалентности на красно-коричневую.
2.2.3.2. Потенциометрическое определение
Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1-83, п.1.8.1.
Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложении.
Относительная молекулярная масса - 100,46.
Молярная масса эквивалента - 100,46 г/моль.
2.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Иономер универсальный ЭВ-74.
Бюретка 1(7)-2-10 по ГОСТ 29251.
Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 с предварительно определенной плотностью.
Анилин по ГОСТ 5819, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5%, годен для применения в течение 15-20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме (99,8±0,3)%.
Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6-09-09-304), выдержанный при 120 °C в течение 2 ч и проверенный на содержание основного вещества.
Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-07-1388, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5%.
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171, раствор с массовой долей 0,1%.
Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-945, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2%.
Натрий углекислый по ГОСТ 83, предварительно прокаленный при 270-300 °C до постоянной массы, с массовой долей основного вещества (100,0±0,2)%. Условия и контроль полноты прокаливания, а также определение массовой доли основного вещества - по ГОСТ 25794.1.
2.2.3.1-2.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.2 Приготовление раствора
10,046 - 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.
В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.
102,09 - относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;
18,02 - относительная молекулярная масса воды.
2.3.2.1-2.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.3. При титровании легкоацетилирующихся первичных и вторичных аминов не должно быть избытка уксусного ангидрида в уксуснокислом растворе хлорной кислоты. Массовая доля уксусного ангидрида в уксусной кислоте не должна превышать 0,001% (п.2.3.4). В противном случае для связывания воды должен быть добавлен соответственно меньший объем уксусного ангидрида.
2.3.4. Определение примеси уксусного ангидрида в уксусной кислоте
Если при обратном титровании изменение окраски раствора наступает от нескольких капель уксуснокислого раствора хлорной кислоты (что указывает на значительное содержание ангидрида в анализируемой кислоте), следует ввести дополнительное количество анилина и снова выдержать в течение 10 мин.
Одновременно таким же образом титруют введенный объем раствора анилина.
2.3.5. Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса - 105,99.
Молярная масса эквивалента - 52,95 г/моль.
При этом стеклянный электрод перед определением выдерживают в ледяной уксусной кислоте в течение 1 сут.
Допускается определять коэффициент поправки по калию фталевокислому кислому (масса навески для титрования около 0,5000 г).
При необходимости проведения контроля массовой доли воды в уксуснокислом растворе хлорной кислоты используют метод с применением реактива Фишера по ГОСТ 14870.
Титрование следует проводить в условиях, исключающих попадание влаги.
Относительная молекулярная масса - 56,11.
Молярная масса эквивалента - 56,11 г/моль.
2.4.1. Реактивы и растворы
Калия гидроокись по ГОСТ 24363.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт или 1-пропанол по ТУ 6-09-783.
Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1%.
2.4.2. Приготовление раствора
Раствор неустойчив при хранении.
Коэффициент поправки устанавливают в день применения.
Допускается готовить раствор гидроокиси калия в 1-пропаноле.
Относительная молекулярная масса - 70,13.
Молярная масса эквивалента - 70,13 г/моль.
2.5.1. Реактивы и растворы
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Кислота бензойная по ГОСТ 10521.
Бензол по ГОСТ 5955, предварительно обезвоженный следующим образом: бензол кипятят в перегонном аппарате с дефлегматором до тех пор, пока перегонится около 25% объема. Остаток охлаждают в аппарате. Колбу с остатком отделяют от аппарата и предохраняют от попадания в нее влаги при хранении.
Диметилформамид по ГОСТ 20289, предварительно обезвоженный по ГОСТ 14870.
Калий металлический по ТУ 6-01-18 или натрий металлический по ГОСТ 3273.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, предварительно обезвоженный по ГОСТ 14870.
Тимоловый синий (индикатор) по ТУ 6-09-3501, раствор в безводном метиловом спирте с массовой долей 0,3%.
2.5.2. Приготовление раствора
Приготовленный раствор предохраняют от действия света, влаги, углекислоты. Коэффициент поправки устанавливают в день применения. Необходимо соблюдать меры предосторожности при работе с огнеопасными растворителями.
2.5.3. Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса - 122,12.
Молярная масса эквивалента - 122,12 г/моль.
В результат определения, при необходимости, вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.5.4. Допускается применять раствор метилата натрия, который готовят аналогичным образом из навески 2,20-2,50 г металлического натрия.
2.6. Ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций:
Относительная молекулярная масса - 561,22.
Молярная масса эквивалента - 28 0,61 г/моль.
2.6.1. Реактивы и растворы
Дифенилкарбазон или дифенилкарбазид по ТУ 6-09-07-1672, раствор в этиловом спирте с массовой долей 1%.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленный до постоянной массы при 500-600 °C, или стандартный образец натрия хлористого для титриметрии ГСО I разряда N 4391-88 или ГСО II разряда.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%, готовят по ГОСТ 4517.
Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521.
Ртуть по ГОСТ 4658.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
2.3.4-2.6.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.6.2. Приготовление растворов
2.6.3. Определение коэффициента поправки
|
|
|
Формула . |
| Формула . |
Относительная молекулярная масса - 74,55. |
| Относительная молекулярная масса - 58,44. |
Молярная масса эквивалента - 74,55 г/моль. |
| Молярная масса эквивалента - 58,44 г/моль. |
Относительная молекулярная масса - 342,52.
Молярная масса эквивалента - 171,26 г/моль.
2.7.1. Реактивы и растворы
Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359), насыщенный раствор, к которому добавлена концентрированная азотная кислота по каплям до исчезновения бурой окраски раствора.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °C до постоянной массы.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная и раствор с массовой долей 25%.
Ртуть (II) азотнокислая, 1-водная по ГОСТ 4520.
2.7.2. Приготовление раствора
2.7.3. Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса - 97,18.
Молярная масса эквивалента - 97,18 г/моль.
2.8. Натрий азотистокислый, растворы молярных концентраций:
Относительная молекулярная масса - 69,00.
Молярная масса эквивалента - 69,0 г/моль.
2.8.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Иономер универсальный ЭВ-74.
Электроды платиновый и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Сульфаниламид перекристаллизованный, высушенный при 105 °С до постоянной массы.
Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517.
Бумага "конго", готовят по ГОСТ 4919.1.
Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821, дважды перекристаллизованная из кипящей воды (растворимость в 100 г воды 0,8 г при 10 °С, 6,6 г при 100 °С). Препарат выдерживают в сушильном шкафу при 120 °С в течение 2 ч, затем растирают в ступке в мелкий порошок и снова выдерживают при 140 °C до постоянной массы.
2.8.2. Приготовление растворов
2.8.3. Определение коэффициента поправки
По сульфаниловой кислоте (визуально).
Относительная молекулярная масса - 173,18.
Молярная масса эквивалента - 173,18 г/моль.
Конец реакции определяют по йодкрахмальной бумаге, применяемой в качестве внешнего индикатора, для чего после прибавления раствора азотистокислого натрия наносят тонкой стеклянной палочкой каплю титруемого раствора на полоску йодкрахмальной бумаги.
Если в центре капли сразу же не появится фиолетовое пятно, то прибавляют еще некоторый объем раствора азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.
Титрование продолжают до тех пор, пока капля, нанесенная на йодкрахмальную бумагу, дает сразу же фиолетовое окрашивание. После этого раствор выдерживают не менее 2 мин и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой. Вторичное появление фиолетового пятна служит признаком конца реакции. В случае отсутствия пятна при вторичной пробе добавляют еще раствор азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.
В результате определения при необходимости вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
По сульфаниламиду (электрометрически)
Относительная молекулярная масса - 172,20. Молярная масса эквивалента - 172,20 г/моль.
При добавлении раствора азотистокислого натрия стрелка измерительного прибора отклоняется и вновь возвращается в исходное положение. При приближении к точке эквивалентности амплитуда отклонений уменьшается и в самой точке эквивалентности стрелка займет устойчивое положение.
Последняя капля раствора азотистокислого натрия, вызвавшая значительное отклонение стрелки измерительного прибора, вычитается из общего объема раствора, израсходованного на титрование.
2.6.3-2.8.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ
Рекомендуемое
Введя в формулу полученные значения, рассчитывают точный объем
Коэффициент поправки рассчитывают следующим образом.