Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии.

Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии.

ПНД Ф 14.1:2:4.5-95

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ

УТВЕРЖДАЮ

И.о. директора ФБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" С.А.Хахалин 23 марта 2011 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").

Главный инженер ФБУ "ФЦАО" к.х.н. В.С.Талисманов

Разработчик:

"Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО")

Адрес: 125080, г. Москва, п/о N 80, а/я N 86

Телефон: (495) 943-29-44

Телефон/факс: (495) 781-64-95; факс: (495) 781-64-96

E-mail: info@fcao.ru, www.fcao.ru.

1 ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии на анализаторе нефтепродуктов.

Диапазон измерений от 0,05 до 50 мг/дм

Если массовая концентрация нефтепродуктов в анализируемой пробе превышает 50 мг/дм

, то допускается разбавление элюата.

Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ других классов, устраняются в ходе анализа (п.9).

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателя точности измерений* - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.

_______________

* В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, мг/дм	Суммарная стандартная относительная неопределенность, , %	Расширенная относительная неопределенность*, при коэффициенте охвата 2, %
От 0,05 до 0,1 включ.	21	42
Св. 0,1 до 1 включ.	17	34
Св. 1 до 25 включ.	13	26
Св. 25 до 50 включ.	7	14

_______________

* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности

0,95.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

3.1 Средства измерений и вспомогательное оборудование

Анализатор нефтепродуктов типа АН, КН, ИКН.

Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, ГОСТ Р 53228-2008

Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру 800-850 °С.

Сушильный шкаф с терморегулятором и термометром до 200 °С.

Государственный стандартный образец содержания нефтепродуктов в водорастворимой матрице, ГСО 7117-94.

Государственный стандартный образец содержания нефтепродуктов в четыреххлористом углероде (например, ГСО 7822-2000, ГСО 7248-96).

Примечания.

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Посуда

Цилиндры мерные 2-50; 2-100, ГОСТ 1770-74.

Колбы мерные 2-250-2; 2-25-2, ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4(5)-2-2; 6(7)-2-5; 6(7)-2-10; 2-2-25, ГОСТ 29227-91.

Бюксы, ГОСТ 7148-70*.

Стаканчики для взвешивания, СВ ГОСТ 25336-82.

Колонка хроматографическая с внутренним диаметром 10 мм (прилагается к прибору).

Бутыли из стекла с притертыми пробками или винтовыми пробками с одноразовыми прокладками из фольги вместимостью 500, 1000, 2000 см

для отбора и хранения проб.

3.3 Реактивы и материалы

Оксид алюминия для хроматографии, с размером частиц 0,04-0,16 мм.

Углерод четыреххлористый, ГОСТ 20288-74.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77.

Натрий сернокислый, безводный, ГОСТ 4166-76.

Кислота азотная, ГОСТ 4461-77.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.

Стандартные образцы состава:

- бензол.

- цетан (н-гексадекан).

- изооктан.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Волокно стеклянное, ГОСТ 10727-91

Или стекловата, ГОСТ 5556-81.

Примечания.

1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на экстракции эмульгированных и растворенных нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом, отделении нефтепродуктов от сопутствующих полярных органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой проведения химических работ, изучивший инструкцию по эксплуатации анализатора нефтепродуктов и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20±5) °С;

атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст);

относительная влажность не более 80% при

°C;

напряжение сети (220±22) В;

частота переменного тока (50±1) Гц.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды, отбор проб, подготовка реактивов и вспомогательных растворов, приготовление градуировочных растворов, установление и контроль градуировочной характеристики, подготовка хроматографической колонки.

8.1 Подготовка посуды

Бутыли для отбора и хранения проб и посуду для анализа моют раствором хромовой смеси или азотной кислотой 1:1 и промывают дистиллированной водой.

Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см

), сливают его в кювету прибора, при этом показания должны быть близки к значениям, полученным при проверке четыреххлористого углерода. Если показание прибора превышает это значение, то операцию ополаскивания повторяют до получения желаемого результата.

Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств и смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!

Также запрещается использование резиновых пробок и шлангов.

8.2 Отбор и хранение проб

Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".

Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 17.1.4.01-80 "Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".

Объем отобранной пробы в зависимости от содержания нефтепродуктов в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2.

Таблица 2

Содержание н/п, мг/дм	Объем пробы, дм	Посуда
от 0,05 до 1,0	2,0±0,2	Бутыли из стекла с притертыми пробками или винтовыми пробками с одноразовыми прокладками из фольги.
от 1,0 до 5,0	1,0±0,1
от 5,0 до 10	0,5±0,005

Экстракцию нефтепродуктов из воды проводят в день отбора пробы (при невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 2 см

концентрированной кислоты и 10

±0,05

см

четыреххлористого углерода на 1 дм

пробы). При экстракции этот объём следует учитывать.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

объем пробы;

номер пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.3 Подготовка реактивов и вспомогательных растворов

8.3.1 Проверка четыреххлористого углерода на чистоту

Проверяют спектральную чистоту каждой партии четыреххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора нефтепродуктов, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают "10 мг/дм

", то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.

8.3.2 Подготовка оксида алюминия II степени активности

Перед употреблением оксид алюминия прокаливают в муфельной печи при 600 °С в течение 4 ч. К остывшему оксиду алюминия добавляют к дистиллированную воду (3% масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре.

Срок хранения в эксикаторе или в колбе с притертой пробкой 1 месяц.

8.3.3 Подготовка безводного сульфата натрия

Перед употреблением прокаливают при 110 °С в течение 3 ч. Хранят в эксикаторе.

8.3.4 Приготовление раствора серной кислоты 1:9

В термостойкой посуде смешивают 9 объемов дистиллированной воды и 1 объем концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде.

Срок хранения в склянке с притертой пробкой 6 месяцев.

8.3.5 Приготовление раствора азотной кислоты 1:1

В термостойкой посуде смешивают равные объемы дистиллированной воды и концентрированной азотной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде.

Срок хранения в склянке с притертой пробкой 6 месяцев.

8.3.6 Подготовка стекловолокна или стекловаты

Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 ч, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.

Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.

8.4 Приготовление градуировочных растворов из ГСО*

_______________

* Приготовление градуировочных растворов из трехкомпонентной смеси (ТКС) приведено в приложении Б.

8.4.1 Основной градуировочный раствор нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с массовой концентрацией 1,00 г/дм

Градуировочный раствор готовят в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.

Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 6 месяцев.

8.4.2 Рабочий градуировочный раствор нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с массовой концентрацией 100 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 50 см

вносят пипеткой 5,0 см

основного раствора и доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 3 месяца.

8.5 Способ установления и контроля градуировочной характеристики

Градуировку проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету с длиной поглощающего слоя 40 мм, устанавливают в кюветный отсек и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм

и выставляют показание "100". Записывают показание при отсутствии кюветы в кюветном отсеке. Это показание является контрольным для проверки и установки нуля.

8.6 Подготовка хроматографической колонки

В нижнюю часть колонки помещают слой подготовленных по п.3.6 стекловолокна или ваты (~1 см). В колонку засыпают 6 г оксида алюминия и вновь помещают слой стекловолокна (0,5 см). Оксид алюминия в колонке используют однократно.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 В сосуд с пробой воды (см. табл.2) приливают разбавленную серную кислоту (по п.8.3.4) из расчета 2 см

кислоты на 100 см

пробы и переносят пробу в экстрактор. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, ополаскивают 10 см

четыреххлористого углерода (CCl

) и добавляют этот растворитель в экстрактор. Прибавляют еще 20 см

CCl

в экстрактор (если проба была законсервирована CCl

, то добавляют его столько, чтобы общее количество CCl

было 30 см

) и включают экстрактор на 4 мин, отстаивают эмульсию в течение 10 мин. После расслоения эмульсии нижний слой сливают в цилиндр вместимостью 100 см

. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 30 мин (не менее 5 г сульфата натрия на 30 см

экстракта) до его осветления, после чего экстракт осторожно декантируют в цилиндр вместимостью 50 см

Переливают из экстрактора анализируемую воду в мерный цилиндр или мензурку соответствующей вместимости и фиксируют объем воды.

9.2 В подготовленную по п.8.6 колонку наливают 8 см

четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт тремя порциями приблизительно по 10 см

. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см

четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки цилиндра. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 50 см

, причем первые 4 см

элюата отбрасывают. Измеряют объем элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию нефтепродуктов,

(мг/дм

) вычисляют по формуле:

, мг/дм

(1)

где

- содержание нефтепродуктов в элюате, измеренное на приборе, мг/дм

;

- объем элюата, дм

- объем пробы воды, взятой для определения, дм

;

- коэффициент разбавления элюата.

При необходимости за результат измерения

принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений

, (2)

для которых выполняется следующее условие:

, (3)

где

- предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности

0,95

Диапазон измерений, мг/дм	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), , %
От 0,05 до 0,1 включ.	31
Св. 0,1 до 1 включ.	28
Св. 1 до 25 включ.	22
Св. 25 до 50 включ.	11

При невыполнении условия (3) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

, мг/дм

где

- результат измерений массовой концентрации, установленный по п.10, мг/дм

;

- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).

Значение

приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

, мг/дм

0,95, при условии

, где

- значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание.

При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;

- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Общие положения

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов анализа возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Образцами для контроля являются образцы, полученные путем внесения таблетки ГСО 7117 (или аналогичного ему по метрологическим характеристикам) состава нефтепродуктов в дистиллированную воду. Приготовление образца и расчет значения содержания нефтепродуктов в образце производится в точном соответствии с Приложением 2 к свидетельству о метрологической аттестации ГСО 7117. Подготовленный образец анализируют в точном соответствии с настоящей методикой. Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры

с нормативом контроля

Результат контрольной процедуры

рассчитывают по формуле:

, (4)

где

- результат анализа массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (3) раздела 10;

- аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля

рассчитывают по формуле

, (5)

где

- стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля, мг/дм

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

. (6)

При невыполнении условия (6) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Значения предела воспроизводимости при

0,95

Диапазон измерений, мг/дм	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), , %
От 0,05 до 0,1 включ.	45
Св. 0,1 до 1 включ.	39
Св. 1 до 25 включ.	28
Св. 25 до 50 включ.	14

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(информационное)

Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности	Оценка типа	Стандартная относительная неопределенность*, %
		(от 0,05-0,1) мг/дм	(св. 0,1-1) мг/дм	(св. 1-25) мг/дм	(св. 25-50) мг/дм
Приготовление градуировочных растворов, , %	В	2,5	2,5	2,5	2,5
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , %	В	2,8	2,8	1,5	1,5
Подготовка проб к анализу, , %	В	2,3	2,3	2,3	2,3
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости**, , %	А	11	10	8	4
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности*, , %	А	15	13	9,5	4,5
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, , %	А	16	14	10	5
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , %		21	17	13	7
Расширенная относительная неопределенность, ( ) при 2, %		42	34	26	14
Примечания. 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

_______________

* Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности

0,95.

** Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде из трехкомпонентной смеси (ТКС)

Б.1 Приготовление смеси ТКС

В мерную колбу вместимостью 25 см

отбирают пипеткой 2,70 см

изооктана, 2,40 см

гексадекана и 1,40 см

бензола. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и перемешивают.

Приготовленный ТКС отвечает следующему составу:

изооктан - 37,5% масс.

гексадекан - 37,5% масс.

бензол - 25% масс.

Б.2 Раствор ТКС с массовой концентрацией 1,00 г/дм

Навеску ТКС массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, обмывают стаканчик 4-5 раз порциями (по 5 см

) четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористым углеродом до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой.

Б.3 Раствор ТКС с массовой концентрацией 100 мг/дм

Отбирают 5,0 см

раствора ТКС (концентрация 1,00 г/дм

), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

(РОСПРИРОДНАДЗОР)

ФЕДЕРАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ

"ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ"

(ФБУ "ФЦАО")

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики (метода) измерений

N 004/01.00301-2010/2011

Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии,

предназначенная для применения в организациях, осуществляющих контроль состава питьевых, поверхностных и сточных вод,

разработанная ФБУ "ФЦАО" 125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1

и содержащаяся в ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 "Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии", 2011 г., на 16 листах.

Методика (метод); аттестована(ан) в соответствии с Федеральным законом от 26.06.2008 N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений" и ГОСТ Р 8.563-2009.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики (метода) измерений и экспериментальных исследований.

В результате аттестации методики (метода) измерений установлено, что методика (метод) измерений соответствует требованиям, предъявляемым ГОСТ Р 8.563-2009.

Показатели точности измерений приведены в приложении на 2 листах.

И.о. директора ФБУ "ФЦАО"	С.А.Хахалин
Дата выдачи: 15.03.2011 г.	М.П.

125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1, тел.: (495) 943-29-44, www.fcao.ru

ПРИЛОЖЕНИЕ

к свидетельству N 004/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных природных и сточных водах методом ИК-спектрометрии

на 2 листах

1 Показатели точности измерений* приведены в таблице 1

_______________

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, мг/дм	Суммарная стандартная относительная неопределенность, , %	Расширенная относительная неопределенность*, при коэффициенте охвата 2, %
От 0,05 до 0,1 включ.	21	42
Св. 0,1 до 1 включ.	17	34
Св. 1 до 25 включ.	13	26
Св. 25 до 50 включ.	7	14

_______________

* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности

0,95.

2 Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нефтепродуктов

Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нефтепродуктов

Источник неопределенности	Оценка типа	Стандартная относительная неопределенность, %
		(от 0,05-0,1) мг/дм	(св. 0,1-1) мг/дм	(св. 1-25) мг/дм	(св. 25-50) мг/дм
Приготовление градуировочных растворов, , %	В	2,5	2,5	2,5	2,5
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , %	В	2,8	2,8	1,5	1,5
Подготовка проб к анализу, , %	В	2,3	2,3	2,3	2,3
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости*, , %	А	11	10	8	4
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности*, , %	А	15	13	9,5	4,5
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, , %	А	16	14	10	5
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , %		21	17	13	7
Расширенная относительная неопределенность, ( ) при 2, %		42	34	26	14
Примечания: 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

_______________

* Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

3 Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

Таблица 3 - Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

Наименование операции	Контролируемая (проверяемая) характеристика	Значение норматива при вероятности 0,95, %
		(от 0,05-0,1) мг/дм	(св. 0,1-1) мг/дм	(св. 1-25) мг/дм	(св. 25-50) мг/дм
Проверка приемлемости результатов параллельных измерений (определений)	Модуль разности двух параллельных определений, отнесенный к среднему арифметическому
		31	28	22	11
Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости	Модуль разности двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, отнесенный к среднему арифметическому	*
		45	39	28	14

_______________

* Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости (

) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.

Эксперт в области аттестации

методик (методов измерений)

Сертификат N RUM 02.33.00389Дата выдачи: 24.11.2009 г.

Т.Н.Попова