ГОСТ 11739.9-90 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения кадмия.

     ГОСТ 11739.9-90

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

 Методы определения кадмия

 Aluminium casting and wrought alloys.

Methods for determination of cadmium

ОКСТУ 1709     

Срок действия с 01.07.91

до 01.07.96*

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; О.Л.Скорская, канд. хим. наук; Н.А.Персашвили

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.06.90 N 1961

3. Периодичность проверки - 5 лет

4. ВЗАМЕН ГОСТ 11739.9-78

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает полярографический (при массовой доле кадмия от 0,005 до 1,0%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле кадмия от 0,01 до 1,0%) методы определения кадмия.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.

1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

 2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и полярографировании кадмия при потенциале восстановления от минус 0,5 В до минус 0,9 В на фоне хлоридно-аммиачного раствора и раствора сернистокислого натрия.

Цинк, медь и никель не мешают определению кадмия. При массовой доле кадмия менее 0,01% в присутствии меди при ее массовой доле более 1% последнюю отделяют электролизом.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф универсальный или переменнотоковый.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см

и растворы 1:1, 1:9.

Кислота азотная по ГОСТ 4204, плотностью 1,35-1,40 г/см

, раствор 1:1.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195.

Раствор полярографического фона: 100 г хлористого аммония и 50 г сернистокислого натрия растворяют в 500 см

горячей воды, после растворения приливают 100 см

аммиака, охлаждают, доливают водой до объема 1000 см

и перемешивают.

Алюминий по ГОСТ 11069* марки А999.

Раствор алюминия: 10 г алюминия помещают в коническую колбу вместимостью 500 см

, добавляют 50 см

воды, затем небольшими порциями 300 см

раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Кадмий по ГОСТ 22860* марки Кд000.

Стандартный раствор кадмия: 0,1 г кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 30 см

раствора соляной кислоты (1:1) и 10 см

раствора азотной кислоты. По окончании растворения раствор упаривают почти досуха, затем два раза повторяют упаривание с 10 см

соляной кислоты. К охлажденному остатку добавляют 100 см

раствора соляной кислоты (1:9), охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

стандартного раствора содержит 0,0001

 г кадмия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску пробы массой согласно табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 30 см

раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при умеренном нагревании. После прекращения бурной реакции добавляют 2 см

пероксида водорода и продолжают нагревание до полного растворения пробы. Стенки колбы обмывают 10 см

воды и кипятят 5 мин.

Таблица 1

Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см

, используя для обмывания стенок колбы не более 30 см

воды, осторожно добавляют 5 см

аммиака, охлаждают, доливают раствором полярографического фона до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через бумажный фильтр в сухую коническую колбу.

2.3.2. Часть фильтрата помещают в ячейку полярографа с донной ртутью и полярографируют согласно инструкции по эксплуатации прибора в переменно-токовом режиме при напряжении от минус 0,5 В до минус 0,9 В.

2.3.3. Раствор контрольного опыта готовят согласно п.2.3.1 со всеми реактивами, используемыми в анализе.

2.3.4. Массовую долю кадмия рассчитывают по градуировочному графику.

2.3.5. Построение градуировочных графиков

2.3.5.1. При массовой доле кадмия от 0,005 до 0,05% в семь мерных колб вместимостью по 200 см

помещают по 50 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

стандартного раствора, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г кадмия.

2.3.5.2. При массовой доле кадмия от 0,05 до 0,2% в семь мерных колб вместимостью по 200 см

помещают по 25 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 2,5; 3,0; 4,0; 5,0; 7,5; 10,0 см

стандартного раствора, что соответствует 0,00025; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,00075; 0,001 г кадмия.

2.3.5.3. При массовой доле кадмия от 0,2 до 1,0% в шесть мерных колб вместимостью по 200 см

помещают по 10 см

раствора алюминия, в пять из них отмеряют 4,0; 6,0; 10,0; 15,0; 20,0 см

стандартного раствора, что соответствует 0,0004; 0,0006; 0,001; 0,0015; 0,002 г кадмия.

2.3.5.4. Во все колбы (см. пп.3.3.5.1, 3.3.5.2 и 3.3.5.3) приливают по 5 см

аммиака и далее поступают согласно пп.2.3.1 и 2.3.2.

Растворы, не содержащие кадмия, служат растворами контрольного опыта при построении градуировочного графика.

По полученным значениям высоты волны и соответствующим им массам кадмия строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю кадмия (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                                       (1)

где

- масса кадмия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески пробы, г.

2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ

3.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте в присутствии пероксида водорода и последующем измерении атомной абсорбции кадмия при длине волны 228,8 нм в пламени ацетилен-воздух.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для кадмия.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см

, раствор 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,35-1,40 г/см

и раствор 1:1.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Никель хлористый по ГОСТ 4038, раствор 1 г/дм

.

Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999.

Раствор алюминия 20 г/дм

: 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 500 см

, добавляют 50 см

воды и затем небольшими порциями 300 см

раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при умеренном нагревании, добавляя 1 см

раствора хлористого никеля. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Кадмий по ГОСТ 22860 марки Кд000.

Стандартные растворы кадмия

Раствор А: 0,5 г кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 10 см

раствора азотной кислоты, 25 см

раствора соляной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Раствор кипятят для удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,001 г кадмия.

Раствор Б: 10 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, приливают 10 cм

раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,00

01 г кадмия.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают приблизительно 10 см

воды и затем небольшими порциями 25 см

раствора соляной кислоты. Колбу накрывают часовым стеклом, нагревают до полного растворения навески, добавляют 3-5 капель пероксида водорода и кипятят раствор в течение 3 мин.

Часовое стекло и стенки колбы ополаскивают водой. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.2. При массовой доле кремния менее 1% раствор, если он не прозрачен, фильтруют через сухой фильтр средней плотности ("белая лента") в стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

3.3.3. В зависимости от массовой доли кадмия согласно табл.3 отбирают аликвотную часть раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

Массовая доля кадмия, %	Объем аликвотной части раствора, см	Масса навески пробы в аликвотной части раствора, г
От  0,01 до 0,1 включ.	Весь раствор	0,5
Св. 0,1    "  1,0      "	10	0,05

3.3.4. Раствор контрольного опыта готовят согласно пп.3.3.1, .3.3.2 и 3.3.3, используя вместо навески пробы навеску алюминия.

3.3.5. Построение градуировочных графиков

3.3.5.1. При массовой доле кадмия от 0,01 до 0,1% в семь мерных колб вместимостью по 100 см

приливают по 25 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г кадмия.

3.3.5.2. При массовой доле кадмия свыше 0,1 до 1,0% в семь мерных колб вместимостью по 100 см

приливают по 2,5 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г кадмия.

3.3.5.3. К растворам в колбах по пп.3.3.5.1 и 3.3.5.2 добавляют по 5 см

раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.6. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют атомную абсорбцию кадмия при длине волны 228,8 нм.

По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям кадмия строят градуировочный график.

Массовую концентрацию кадмия в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю кадмия (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                            (2)

где

- массовая концентрация кадмия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- массовая концентрация кадмия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- объем раствора пробы, см

;

- масса навески пробы или масса навески в соответствующей аликвотной части раствора пробы, г

.

3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.4.

Таблица 4