ГОСТ 15934.17-80
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения теллура
Copper concentrates.
Methods for determination of tellurium
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ю.Н.Семавин, Э.Н.Гадзалов, Э.Б.Маковская, В.Г.Соколова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15934.17-70
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 16.04.91 N 507
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., апреле 1991 г. (ИУС 7-85, 7-91)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает атомно-абсорбционный и полярографический методы определения массовой доли теллура от 0,0002 до 0,12%.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0 и ГОСТ 26100.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (ОТ 0,0002 ДО 0,005%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии теллура при длине волны 214,3 нм при введении анализируемого раствора и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух (или пропан-бутан-воздух) после отделения теллура (IV) экстракцией метилизобутилкетоном.
2.2. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
Источник излучения на теллур.
Компрессор воздушный.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Пропан-бутан по ГОСТ 20448.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 0,5; 1,0; 4 и 6 моль/дм 
.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор 10 г/дм .
Метилизобутилкетон (МИБК), раствор в соляной кислоте 4 моль/дм
; если требуется очистка МИБК, то ее осуществляют следующим образом: 10 объемных частей реагента встряхивают с 1 объемом раствора гидроокиси натрия в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку и операцию встряхивания с раствором гидроокиси натрия повторяют. Затем промывают одной объемной частью воды два раза и сушат с сернокислым натрием. Фильтруют через неплотный фильтр в склянку из темного стекла.
Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 1 моль/дм .
Теллур металлический.
Стандартные растворы теллура.
Раствор А: Навеску теллура массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 250 см
, приливают 10 см
соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты, нагревают до растворения навески (лучше на водяной бане). Затем добавляют 100 см
воды, нагревают раствор до кипения и кипятят в течение 5 мин (для удаления окисей азота). Охлаждают, приливают 20-30 см
соляной кислоты, переносят полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят водой до метки.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг теллура.
Раствор Б: 5 см
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
и доводят до метки соляной кислотой 1 моль/дм
.
1 см
раствора Б содержит 0,005 мг
теллура.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску медного концентрата массой 3,00 г (при массовой доле теллура до 0,001%) или 1,00 г (при массовой доле свыше 0,001%) помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см
, приливают 15-20 см
соляной кислоты, 5 см
азотной кислоты и выпаривают до сухих солей при нагревании на водяной бане. Затем добавляют 20 см
соляной кислоты 1 моль/дм
и нагревают на водяной бане до растворения солей. Фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, промывают его два раза по 2,5 см
соляной кислоты 1 моль/дм
и собирают фильтрат в стакан вместимостью 100 см
. Остаток отбрасывают.
К фильтрату приливают 1 см
раствора двухромовокислого калия и оставляют на 10 мин для восстановления теллура. Затем добавляют 60 см
соляной кислоты 6 моль/дм
(или 4 моль/дм
), переносят раствор в делительную воронку, приливают 10 см
МИБК и экстрагируют в течение 1 мин.
Органический слой отделяют, приливают 5 см
соляной кислоты 4 моль/дм
и экстрагируют в течение 30 с.
Водную фазу и раствор после промывания соляной кислотой помещают в колбу вместимостью 100-250 см
, а органическую фазу отбрасывают.
Колбу помещают на водяную баню и выдерживают в течение 10 мин для восстановления теллура. Охлаждают, переносят в делительную воронку, добавляют 10 см
раствора МИБК и экстрагируют в течение 1 мин. Органическую фазу отделяют в другую делительную воронку, а к водной приливают еще 10 см
МИБК и экстракцию повторяют. Органическую фазу объединяют с первой и реэкстрагируют теллур дважды по 10 см
воды в течение 1 мин. Водную фазу помещают в стакан вместимостью 50 см
и упаривают на водяной бане до объема 1 см
. После охлаждения добавляют 2 см
соляной кислоты 0,5 моль/дм
и помещают раствор в мерный цилиндр вместимостью 5 или 10 см
, доводят до метки соляной кислотой 0,5 моль/дм
.
Измеряют поглощение аналитической линии теллура при длине волны 214,3 нм растворов анализируемой пробы, контрольного опыта и растворов для построения градуировочного графика в пламени ацетилен-воздух.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Допускается использование пламени пропан-бутан-воздух.
Массу теллура определяют по граду
ировочному графику.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в ряд стаканов вместимостью по 100 см
помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0 и 12 см
стандартного раствора Б, что соответствует: 0; 0,002; 0,005; 0,01; 0,02; 0,04 и 0,06 мг/см
теллура. Добавляют в стаканы по 25 см
соляной кислоты 1 моль/дм
, 1 см
раствора двухромовокислого калия и выдерживают 10 мин для восстановления теллура. Далее продолжают, как описано в п.2.3.1. По полученным данным строят график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю теллура (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- массовая концентрация теллура, найденная по градуировочному графику, мг/см
;
- вместимость мерного цилиндра, см
;
- масса навески концентрата, г.
2.4.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности
0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля теллура, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
| параллельных определений ( ) | анализов ( ) |
Oт | 0,00020 | до | 0,00050 | вкл. | 0,00006 | 0,00009 |
Св | 0,00050 | " | 0,0015 | " | 0,0001 | 0,0003 |
" | 0,0015 | " | 0,0050 | " | 0,0003 | 0,0005 |
2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в полгода.
Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,5
, где
и
- допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на восстановлении теллура до элементарного на ртутном капельном электроде на фоне 0,24 моль/дм
раствора йодистого калия. Потенциал полуволны по отношению к донной ртути составляет минус 0,52 В. Предварительно теллур отделяют в виде элементарного хлоридом олова, используя селен в качестве коллектора.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Полярограф типа ППТ-1 или ПУ.
Баллон с инертным газом: азот, аргон, гелий.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 3:1, 1:20, 1:9.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Олово двухлористое, раствор 250 г/дм
в соляной кислоте.
Гидразин солянокислый.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 2 моль/дм .
Селен.
Раствор селена: 0,5 г селена помещают в стакан вместимостью 200 см
, приливают 10 см
соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты. Помещают стакан на кипящую водяную баню и нагревают до растворения навески. К раствору приливают 30-60 см
воды, охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
, приливают 15 см
соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора содержит 1 мг селена.
Теллур.
Стандартные растворы теллура.
Раствор А. Навеску теллура массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см
, приливают 10 см
соляной кислоты и 5-10 капель азотной кислоты. Ставят стакан на водяную баню и нагревают до растворения навески. Приливают 30-50 см
воды, охлаждают и помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см
; разбавляют водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг теллура.
Раствор Б. Отбирают 10 см
раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор пригоден к употреблению 5-6 сут.
1 см
раствора Б содержит 0,001 мг теллура.
(Измененная редакция, Изм
. N 1, 2).
3.2. Проведение анализа
Навеску концентрата массой 0,2-1 г помещают в стакан вместимостью 200 см
, приливают 20-25 см
раствора азотной кислоты (1:1), закрывают стакан стеклом и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окисей азота. Затем стекло снимают, приливают 1 см
раствора селена, нагревают и выпаривают до влажных солей. К остатку приливают 10 см
серной кислоты и упаривают до появления ее паров. Охлаждают, приливают 5-10 см
воды и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты и полного удаления окисей азота.
После охлаждения раствора приливают 10 см
соляной кислоты, 30-50 см
воды и кипятят до растворения сульфатов. Фильтруют через плотный фильтр и промывают фильтр с осадком 3-4 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9). Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат нагревают до кипения, прибавляют немного фильтробумажной массы, 1 г солянокислого гидразина и кипятят 5-7 мин. Приливают 1-2 см
раствора двухлористого олова и снова кипятят. Раствор оставляют на 0,5-1 ч в теплом месте плиты для коагуляции осадка.
Осадок отфильтровывают на тампон из фильтробумажной массы и промывают 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:9), содержащим 0,5 г гидразина в 100 см
раствора. Растворяют осадок на воронке в 8-12 см
смеси кислот азотной и соляной (3:1), собирая фильтрат в колбу, в которой проводили осаждение.
Промывают тампон 4-6 раз горячей водой. Затем раствор выпаривают до 3-5 см
, приливают 0,1 или 0,2 см
серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова выпаривают до паров кислоты. К остатку приливают 8 или 10 см
воды, охлаждают. Добавляют 3 или 6 см
раствора йодистого калия и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см
, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Отливают в сухой стакан 20 см
раствора, продувают инертным газом в течение 15-20 мин и полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к донной ртути.
Одновременно полярографируют растворы сравнения теллура, для чего в ряд мерных колб вместимостью 25 см
помещают 1, 3, 5 см
стандартного раствора Б теллура, в мерные колбы вместимостью 50 см
помещают 0,5; 1,2 см
стандартного раствора А теллура, приливают 0,1 или 0,2 см
серной кислоты соответственно вместимости мерных колб и далее продолжают, как описано выше.
(Измененная редак
ция, Изм. N 1).
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю теллура (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса теллура, содержащаяся в растворе сравнения, мг;
- высота волны, полученной при полярографировании раствора пробы, мм;
- высота волны раствора сравнения, мм;
- масса навески концентрата, г.
3.3, 3.3.1. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
3.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности
0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля теллура, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
| параллельных определений ( ) | анализов ( ) |
От | 0,0010 | до | 0,0030 | вкл. | 0,0006 | 0,0008 |
Св. | 0,003 | " | 0,010 | " | 0,002 | 0,003 |
" | 0,010 | " | 0,030 | " | 0,006 | 0,009 |
" | 0,03 | " | 0,10 | " | 0,01 | 0,02 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по п.2.4.3.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.4. При разногласиях в оценке массовой доли теллура применяют полярографический метод.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Разд.4. (Исключен, Изм. N 1).
