ОСТ 34-70-953.16-90
Группа Л 09
ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ
ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ
Методы определения хлоридов
ОКСТУ 0109
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПРИКАЗОМ Министерства энергетики и электрификации СССР от 02.10.90 N 164а
2. ИСПОЛНИТЕЛИ Ю.М.Кострикин, докт. техн. наук; Н.М.Калинина; О.М.Штерн; С.Ю.Петрова; В.В.Шведова; Г.К.Корицкий; Л.Н.Федешева (ВТИ им. Ф.Э.Дзержинского)
3. ЗАРЕГИСТРИРОВАН в Центральном государственном фонде стандартов и технических условий за N 8434301 от 01.04.91
4. Срок первой проверки - 1996 г., периодичность проверки - 5 лет
5. ВЗАМЕН Инструкции по эксплуатационному анализу воды и пара на тепловых электростанциях (М.: СПО Союзтехэнерго, 1979) в части определения хлоридов (раздел 21)
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
(Измененная редакция, Изм. N 1).
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное РАО "ЕЭС России" 26.03.96 и введенное в действие с 01.07.96
Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения хлоридов в питательной и котловых водах барабанных котлов, а также в питательной воде, конденсате и паре прямоточных котлов.
Методы могут быть использованы при анализе производственных вод атомных электростанций.
1. ОТБОР ПРОБ
Отбор проб по ОСТ 34-70-953.1-88.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
Фотоколориметр типа КФК-2 или аналогичного типа с набором кювет, толщиной поглощающего свет слоя до 100 мм или спектрофотометр;
весы лабораторные общего назначения II класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88*;
бюретки для титрования вместимостью 25 см
пипетки измерительные градуированные на 1, 2, 5, 10, 25, 50 и 100 см
колбы мерные вместимостью 50, 100, 250, 500 и 1000 см
колбы конические с пришлифованными пробками вместимостью 250 и 500 см
ртуть (II) азотнокислая I-водная. х.ч. по ГОСТ 4520-78;
натрий хлористый, фиксанал по ТУ 6-09-2540-72;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77;
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75;
кислота азотная крепкая по ГОСТ 4461-77;
соляная кислота, фиксанал по ТУ 6-09-2540-87;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 (высший сорт);
индикатор нитропруссид;
дифенилкарбазид;
бромфеноловый синий, ч.д.а. по ТУ 6-09-3719-83;
этиленгликоль, ч.д.а. по ГОСТ 10164-75;
вода очищенная по ОСТ 34-70-953.2-88;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем нормативном документе.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ОБЪЕМНЫЙ МЕРКУРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРИДОВ
3.1. Сущность метода состоит в образовании при рН 2,4-2,6 малорастворимой соли HgCl
при добавлении к раствору, содержащему хлориды, ионов ртути II. Чувствительность метода - 5 мг/кг.
3.2. Приготовление рабочих растворов
3.2.1. Растворяют 1 г дифенилкарбазида и 0,05 г бромфенолового синего в 100 см
этилового спирта. Индикатор пригоден в течение месяца. Хранить его следует в склянке темного стекла с хорошо закрывающейся пробкой.
3.2.2. Водный раствор нитропруссида натрия с массовой долей 10%. Растворяют 10 г нитропруссида в 90 см
очищенной воды. Хранят в склянке темного стекла. Раствор устойчив в течение нескольких суток.
3.2.3. Растворы азотной кислоты с массовой долей 0,5%. Для приготовления 5%-ного раствора в колбу вместимостью 1000 см
отмеривают 55 см
концентрированной азотной кислоты и очищенной водой доливают до метки, хорошо перемешивают. Раствор азотной кислоты с массовой долей 0,5% готовят, разбавляя раствор с массовой долей 5% в 10 раз очищенной водой.
3.2.4. Раствор азотнокислой ртути II, 1 см
которого соответствует 1 мг Cl
. В мерную колбу вместимостью 1000 см
отвешивают 5 г реактива, приливают 100 см
раствора с массовой долей 5% азотной кислоты, перемешивают, доливают дистиллированной водой до метки и еще раз перемешивают. Раствор хранят в склянке темного стекла в защищенном от света месте. Точную концентрацию раствора устанавливают, пользуясь раствором соляной кислоты концентрации
(НСl)=0,1 моль/дм
(0,1 Н) или раствором хлористого натрия концентрации
(NaCl)=0,1 моль/дм
, приготовленным из фиксанал
а.
3.2.5. Раствор гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=0,1 моль/дм
(0,1 Н). Растворяют 4,00 г гидроокиси натрия в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см
. Раствор хранят в склянке с хлоркальциевой трубкой, защищающей раствор от попадания углекислоты из воздуха.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Титрование с индикатором дифенилкарбазидом
Отмеренную порцию анализируемой воды, содержащую хлориды в интервале от 1 до 10 мг, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, доливают объем до 100 см
дистиллированной водой и приливают 5-6 капель раствора индикатора. Если окраска жидкости синеватая или фиолетовая, что указывает на щелочность жидкости, то ее нейтрализуют азотной кислотой с массовой долей 0,5% до появления желтой или зеленовато-желтой окраски. Если проба кислая, то ее нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=0,1 моль/дм
(0,1 Н) до перехода окраски в синеватую и затем вновь азотной кислотой с массовой долей 0,5% доводят до зеленовато-желтого цвета. К нейтрализованной, таким образом, пробе приливают 0,5 см
азотной кислоты с массовой долей 0,5%. Нейтрализованную пробу титруют раствором азотнокислой ртути II до изменения цвета от лимонно-желтого до сине-сиреневого.
3.3.2. Титрование с индикатором нитропруссидом натрия
В коническую колбу вместимостью 250 см
помещают порцию анализируемой воды, содержащую хлориды от 1 до 10 мг, доливают объем до 100 см
дистиллированной водой. К отобранной пробе приливают 1 см
раствора азотной кислоты с массовой долей 5% и 1 см
раствора нитропруссида натрия и титруют раствором ртути, приливая его по каплям. Каждая капля даст помутнение жидкости, которое при перемешивании исчезает. По мере титрования это исчезновение происходит все медленнее, пока не возникает четко заметная опалесценция раствора, хорошо видимая на черном фоне. Появлением такой слабой, но не исчезающей мути и заканчивается титрование.
Одновременно проводят контрольный опыт. Обычно расход раствора азотнокислой ртути II на образование мути в чистой воде, к которой добавлена азотная кислота и индикатор, не превышает 0,05 см
.
3.4. Обработка результатов анализа
Концентрацию хлоридов (Сl
), в миллиграммах на килограмм, вычисляют по формуле
,
где
- объем раствора азотнокислой ртути II, израсходованный на титрование, см
;
- объем раствора азотнокислой ртути II, израсходованный на контрольный опыт, см
;
- точная концентрация раствора азотнокислой ртути II в миллиграммах хлор-иона в 1 см
раствора;
- объем анализируемой воды, взятый для определения, см
.
Суммарная погрешность результата определения хлоридов с применением азотнокислой ртути II с доверительной вероятностью
0,95 указана в табл.1.
Таблица 1
Масса хлор-иона в пробе, мг | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 5,0 | 7,0 |
Суммарная погрешность определения, % | ±10 | ±7 | ±5 | ±3 | ±2 |
Результаты определений округляют до сотых долей.
Форма журнала записи результатов анализа приведена в приложении Б ОСТ 34-70-953.3-88.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5. Требование к технике безопасности
3.5.1. Нитропруссид ядовит. При его использовании следует избегать образования пыли, содержащей частицы нитропруссида; раствор нитропруссида следует дозировать из бюретки, а не пипеткой.
3.5.2. Пролитый раствор азотнокислой ртути смывают водой, тщательно промывая смоченное им место. При работе с этим раствором необходимо соблюдать правила обращения с растворами и реактивами, установленные для химических лабораторий.
4. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРИДОВ
4.1. Сущность метода определения содержания хлоридов методом "по мутности" основана на измерении оптической плотности анализируемой воды после прибавления к ней раствора азотнокислого серебра и стабилизатора - этиленгликоля. Чувствительность метода - 1 мкг хлоридов в пробе.
4.2. Приготовление рабочих растворов
4.2.1. Раствор азотнокислого серебра
В мерную колбу вместимостью 1000 см
помещают 2 г нитрата серебра и растворяют в азотной кислоте с массовой долей 20%. Если в растворе при оставлении его на сутки появится осадок, то осторожно, не взмучивая осадка, раствор сливают в склянку темного стекла. Хранят в защищенном от света месте. Реактив устойчив.
4.2.2. Азотная кислота с массовой долей 20%. 350 см
азотной кислоты помещают в колбу вместимостью 1000 см
и доливают очищенной водой до метки.
4.2.3. Перед анализом проверяют этиленгликоль на присутствие CI
. Для очистки 500 см
этиленгликоля смешивают с 20 см
раствора азотнокислого серебра и оставляют на несколько суток отстаиваться, после чего отфильтровывают и хранят в темной склянке.
4.2.4. Обессоленная вода. Очищенную воду пропускают через лабораторный ионитный фильтр, загруженный анионитом АВ-17, хорошо отрегенерированным раствором гидроокиси натрия с массовой долей 5% и отмытым до рН~7,5-8,0 промывных вод.
4.3. Приготовление основного и стандартного растворов
4.3.1. Основной раствор хлоридов концентрации
(NaCI)=0,1 моль/дм
(0,1 Н) готовят из фиксанала хлористого натрия, разбавленного обессоленной водой в мерной колбе вместимостью 1000 см
. Раствор устойчив, хранится в склянке с пришлифованной пробкой.
4.3.2. Стандартный раствор 10 мг/кг ионов хлора готовят из основного раствора. В мерную колбу вместимостью 1000 см
отмеривают пипеткой точно 2,82 см
и доливают обессоленной водой до метки. Раствор устойчив.
4.3.3. Стандартный раствор концентрации 1 мг/кг ионов хлора. Раствор, приготовленный по п.4.3.2, разбавляют точно в 10 раз. Раствор не устойчив, пригоден лишь в день приготовления.
4.4. Построение градуировочного графика
4.4.1. В семь мерных колб вместимостью 50 см
вносят различные объемы стандартного раствора хлор-иона: 0 (контрольная проба), 1; 2; 4; 10; 15; 20 см
. Доводят обессоленной водой растворы во всех колбах примерно до 40 см
, приливают по 2 см
раствора нитрата серебра и по 5 см
раствора этиленгликоля, доводят до метки обессоленной водой и перемешивают.
Все колбы помещают в место, защищенное от света, на 20 мин, после чего определяют оптическую плотность (
и
) этих растворов на фотоколориметре, со светофильтром областью светопропускания 400 нм, в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 100 или 50 мм. Сравнение проводят с обессоленной водой. Для построения градуировочного графика по оси абсцисс откладывают хлор-ион в пробах (мкг), по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности (
) минус значение (
) контрольной пробы, т.е. (
). По точкам проводят прямую по методу наименьших квадратов по ОСТ 34-70-953.3-88. Выполняют как минимум 3 параллельных определения для каждой концентра
ции.
4.4.2. Допускается вычислять результаты анализа с помощью множителя (
), определяемого по формуле
,
где
- масса хлор-иона, мкг в пробе;
- средняя величина оптической плотности, соответствующая этой массе;
- среднее значение оптической плотности контрольных растворов.
4.5. Проведение анализа
Анализируемую пробу объемом до 40 см
помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, доводят объем до 40 см
обессоленной водой, приливают 2 см
раствора нитрата серебра и 5 см
этиленгликоля, доливают до метки обессоленной водой, тщательно перемешивают и оставляют в темном месте на 20 мин. Затем измеряют оптическую плотность (
), как это описано при построении градуировочного графика.
4.6. Обработка результатов анализа
По градуировочному графику находят массу хлор-иона в анализируемой пробе. Для этого из оптической плотности раствора пробы (
) вычитают оптическую плотность контрольного раствора (
). Полученную разность (
) находят по оси ординат, а по ней массу хлор-иона (
) в пробе.
Концентрацию хлор-ионов (
), в микрограммах на килограмм, находят по формуле
,
где
- масса хлор-иона, найденная по градуировочному графику, мкг;
- объем воды, взятый для анализа, см
;
или по формуле
по п.4.4.2.
Суммарная погрешность результата определения хлор-иона турбидиметрическим методом с доверительной вероятностью
0,95 указана в табл.2.
Таблица 2
Масса хлор-иона в пробе, мкг | 1 | 2 | 5 | 10 | 20 |
Суммарная погрешность определения, % | ±15 | ±10 | ±6 | ±4 | ±3 |
Результаты определений округляют до сотых долей.
Форма журнала записи результатов анализа приведена в приложении Б ОСТ 34-70-953.3-88.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА
5.1 Сходимость
Два результата испытаний, полученные в одной лаборатории, одним исполнителем, из одной пробы, признаются достоверными
5.1.1 Объемный меркуриметрический метод
Два результата испытаний, полученные в одной лаборатории, одним исполнителем, на одном оборудовании, из одной пробы, признаются достоверными (с доверительной вероятностью
0,95), если расхождение между ними не превышает 0,05 см
титрованного раствора ртути.
5.1.2 Турбидиметрический метод
Два результата определений, полученные в одной лаборатории, одним исполнителем, на одном оборудовании, на одной пробе признаются достоверными (с доверительной вероятностью
0,95), если расхождение между ними не превышает 0,005 показаний шкалы оптической плотности прибора.
5.2 Воспроизводимость
5.2.1 Объемный меркуриметрический метод
Два результата испытаний, полученные в разных лабораториях на одной пробе, признаются достоверными (с доверительной вероятностью
0,95), если расхождения между ними не превышают 0,1 см
титрованного раствора ртути.
5.2.2 Турбидиметрический метод
Средние результаты двух испытаний, полученные в разных лабораториях, на одной и той же пробе, признаются достоверными (с доверительной вероятностью
0,95), если расхождение между ними не превышает 0,01 показаний шкалы оптической плотности прибора.
Раздел 5. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
