ГОСТ 14047.13-78 Концентраты свинцовые. Фотометрический метод определения германия.

ГОСТ 14047.13-78*

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

 Фотометрический метод определения германия

 Lead concentrates. Determination of germanium. Photometric method

ОКСТУ 1725

Дата введения 1980-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 августа 1978 г. N 2310 срок введения установлен с 01.01.80

Проверен в 1984 г. Постановлением Госстандарта от 09.07.84 N 2443 срок действия продлен до 01.01.90

ВЗАМЕН ГОСТ 14047.13-72

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июле 1984 г. (ИУС 11-84).

ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.06.1989 N 1926 c 01.01.1990

Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает фотометрический метод определения массовой доли германия от 0,0005 до 0,1%.

Метод основан на образовании германием (IV) с фенилфлуороном в кислом растворе окрашенного в красный цвет комплексного соединения, стабилизируемого добавлением защитного коллоида - желатина, и фотометрировании раствора в области длин волн 520-550 нм.

От мешающих определению элементов германий отделяют экстрагированием из раствора соляной кислоты 9 моль/дм

четыреххлористым углеродом, а затем реэкстракцией его водой.

Концентрат разлагают сплавлением с перекисью натрия или кислотами.

Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ PC 995-67.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 1a. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1a.1. Требования безопасности - по ГОСТ 14047.5-78.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

2.1. Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева 600 °С;

термометр термоэлектрический хромель-алюмелевый;

чашки платиновые лабораторные по ГОСТ 6563-75;

тигли лабораторные корундизовые или железные, которые перед использованием проверяют на содержание германия, как указано в проведении анализа. Используют те железные тигли, которые содержат не более 0,0004% германия;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1 и 1:6;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и раствор

9 моль/дм

;

кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80;

аммиак водный по ГОСТ 3760-79;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 10 г/дм

;

гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79 или гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79, раствор 20 г/дм

в растворе соляной кислоты 9 моль/дм

;

желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм

, свежеприготовленный;

натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм

;

натрия перекись;

спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72;

углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74;

фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, раствор 10 г/дм

;

фенилфлуорон, раствор 0,5 г/дм

; готовят следующим образом: 0,05 г фенилфлуорона растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 85 см

этилового спирта и 5 см

разбавленной 1:6 серной кислоты, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в темной стеклянке с притертой пробкой;

диоксид германия;

стандартные растворы германия:

раствор А. 0,1441 г диоксида германия смачивают в стакане 5 см

воды, затем по каплям прибавляют раствор гидрата окиси натрия и нагревают до полного растворения диоксида германия. Далее прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина и нейтрализуют разбавленной 1:1 серной кислотой до исчезновения окраски индикатора, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, приливают 14 см

разбавленной 1:1 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,1 мг германия;

раствор Б. 2 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор готовят в день употребления.

1 см

раствора Б содержит 2 мкг германия.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Щелочной способ разложения

3.1.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,1000-0,5000 г (в зависимости от содержания германия) помещают в корундизовый или железный тигель, в который предварительно отвешено 3 г перекиси натрия, перемешивают и сплавляют в муфельной печи при 550-600 °С в течение 5-6 мин до получения прозрачного и однородного плава. Тигель с плавом охлаждают, затем плав выщелачивают водой, закрывая тигель часовым стеклом, и по мере выщелачивания раствор переливают в стакан вместимостью 300 см

, обмывая тигель струей воды.

К раствору при охлаждении приливают соляную кислоту до растворения гидратов, затем после разбавления раствора водой примерно до 100 см

приливают аммиак до слабого запаха. Содержимое стакана нагревают до кипения, осадок гидратов окисей отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 4-5 раз горячим раствором хлористого аммония. Далее осадок с развернутого фильтра смывают возможно малым количеством воды в стакан, где проводилось осаждение, и приливают соляную кислоту до полного его растворения, охлаждая содержимое стакана в проточной воде. Общий объем раствора при этом не должен превышать 25 см

. Раствор фильтруют от окалины через тампон ваты в делительную воронку вместимостью 250-300 см

. Стакан и воронку промывают 75 см

соляной кислоты.

К солянокислому раствору приливают 10 см

четыреххлористого углерода, встряхивают в течение 2 мин, затем дают отстояться и органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 50-100 см

. К водному слою приливают 10 см

четыреххлористого углерода и экстрагирование повторяют. Органический слой сливают и присоединяют к первому. Соединенные экстракты промывают раствором сернокислого или солянокислого гидроксиламина три раза по 10 см

. Далее экстракт сливают в делительную воронку, приливают 5 мл воды и взбалтывают в течение 1 мин. Водный слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см

. Экстрагирование водой повторяют еще раз, сливая водный экстракт в ту же колбу. Затем к водному экстракту в колбе приливают 2,5 см

соляной кислоты, 2,5 см

раствора желатина и перемешивают. Приливают 2 см

раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой и снова перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре в области длин волн 520-550 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора.

Раствор сравнения готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см

приливают 30 см

воды, 5 см

соляной кислоты, 5 см

раствора желатина и 4 см

раствора фенилфлуорона, перемешивают, разбавляют до метки водой и снова перемешивают.

Массовую долю германия устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2. Кислотный способ разложения

3.2.1. Навеску свинцового концентрата массой массой 0,1000-0,5000 г (в зависимости от содержания германия) помещают в платиновую чашку, смачивают водой и прибавляют по каплям 8-10 см

азотной кислоты. После окончания реакции раствор выпаривают досуха на водяной бане. Приливают еще 8-10 см

азотной кислоты и после выделения окислов азота - 5 см

фтористоводородной кислоты, 5 см

ортофосфорной кислоты и выпаривают на водяной бане до сиропообразного состояния. Для полного удаления азотной кислоты остаток смачивают 5 см

воды и выпаривают до влажных солей. Последнюю операцию повторяют три раза. К остатку приливают 25 см

воды, охлаждают, приливают 25 см

соляной кислоты, переливают в делительную воронку вместимостью 250-300 см

, обмывая стенки чашки 50 см

соляной кислоты, приливают 10 см

четыреххлористого углерода и далее анализ продолжают, как указано в п.3.1.1.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 25 см

отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 6 и 7 см

стандартного раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10, 12 и 14 мкг германия. Растворы доливают водой до объема 10 см

, приливают по 2,5 см

соляной кислоты, 2,5 см

раствора желатина и перемешивают. Затем приливают 2 см

раствора фенилфлуорона, разбавляют до метки водой и снова перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п.3.1.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям германия строят градуировочный график.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю германия

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- количество германия, найденное по градуировочному графику, мкг;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и допускаемое расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности

0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице.

%

(Измененная редакция, Изм. N 2).