Руководящий документ РД 52.10.927-2023 Массовая доля ртути в пробах гидробионтов. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара".

        РД 52.10.927-2023

 РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

 МАССОВАЯ ДОЛЯ РТУТИ В ПРОБАХ ГИДРОБИОНТОВ

 Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара"

Дата введения 2024-04-01

 Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Государственный океанографический институт имени Н.Н.Зубова" (ФГБУ "ГОИН")

2 РАЗРАБОТЧИК И.С.Матвеева, канд. хим. наук (руководитель и исполнитель разработки)

3 СОГЛАСОВАН:

- с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 26.10.2023,

- с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 01.08.2023

4 УТВЕРЖДЕН и ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 30.10.2023 № 513

5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ "ВНИИМС". Свидетельство об аттестации методики измерения от 17.01.2023 № 103-216/RA.RU.311787/2023.

Регистрационный код по Федеральному реестру ФР.1.31.2023.45106

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации Росгидромета ФГБУ "НПО "Тайфун" 27.10.2023

ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.10.927-2023

7 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2030 год

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 7 лет

 Введение

Ртуть относится к числу наиболее опасных веществ, загрязняющих природную среду. Большая часть ртути из антропогенных источников поступает в морскую среду со сточными водами промышленных предприятий или через атмосферу. Исследования последних десятилетий показали, что в морской биоте накоплено значительное количество соединений ртути, особенно в акватории Средиземноморья. В некоторых российских акваториях также обнаружено довольно высокое содержание соединений ртути, например, в некоторых видах рыб Братского водохранилища от 2 до 6 мкг/кг, что, по мнению ученых, обусловлено значительным загрязнением ртутью и ее соединениями донных отложений этой водной экосистемы [1]. Максимальное аккумулирование ртути отмечено в печени и почках морских организмов.

В основу настоящей методики измерений положен высокочувствительный метод атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара".

      1 Область применения

Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений массовой доли ртути в пробах гидробионтов (далее - проба) в диапазоне от 0,05 до 5 мг/кг методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара".

Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 7636-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 58144-2018 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р 59024-2020 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

РМГ 61-2010 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2014 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Примечание - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов:

- стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год;

- межгосударственных рекомендаций (РМГ) - по информационному указателю "Руководящие документы, рекомендации и правила", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года.

Если ссылочный нормативный документ заменён (изменён), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться заменённым (изменённым) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

      3 Требования к показателям точности измерений

Показатели точности и ее составляющих установлены в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) и РМГ 61.

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений погрешность измерений массовой доли ртути в диапазоне от 0,05 до 5 мг/кг с вероятностью 0,95 соответствует указанной в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой доли ртути X, мг/кг	Показатель повторяемости (среднеква-- дратическое отклонение повторяемости) , мг/кг	Показатель воспроиз- водимости (среднеква- дратическое отклонение воспроиз- водимости) , мг/кг	Предел повторяе- мости P=0,95, r, мг/кг	Предел воспроиз- водимости P=0,95, R, мг/кг	Показатель точности (границы погрешности методики при вероятности P =0,95) , мг/кг
От 0,05 до 5,0 включ.	0,05·X	0,07·X	0,14·X	0,19·X	0,30·X

      4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы:

- атомно-абсорбционный спектрометр (далее - ААС), снабженный ртутной приставкой (например, Аджилент AA-280Z с приставкой VGA-77) и спектральной лампой с полым катодом для определения ртути или анализатор ртути любого типа (например, "Юлия-5К", "Юлия-5КМ");

- государственный стандартный образец состава раствора ионов ртути с массовой концентрацией ионов ртути (II) 1,00 мг/см

ГСО 7343-96;

- весы неавтоматического действия специального класса точности с пределом допускаемой абсолютной погрешности ±0,001 г по ГОСТ Р 53228;

- холодильник бытовой, обеспечивающий температурные режимы от минус 18°C до 4°C;

- сушильный электрический шкаф с температурой нагревания до 350°C;

- аквадистиллятор ДЭ-М по [2];

- установка любого типа с использованием ионообменных смол или бидистиллятор стеклянный (БС) по [3] для получения воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501;

- баня комбинированная лабораторная БКЛ мощностью 1 кВт;

- колбы мерные 2-го класса точности, вместимостью 50 см

- 5 шт.; 100 см

- 5 шт.; 250 см

- 1 шт., 500 см

- 1 шт., 1000 см

- 2 шт. по ГОСТ 1770;

- одноканальные пипетки переменного объема, вместимостью от 10 до 100 мм

- 1 шт. и от 0,1 до 1,0 см

- 1 шт. с погрешностью дозирования

±3%

фирмы Эппендорф;

- полипропиленовые наконечники к пипеткам Эппендорф вместимостью от 10 до 100 мм

и от 0,1 до 1,0 см

;

- пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, исполнения 1а, вместимостью 10 см

- 1 шт. , 25 см

- 1 шт. по ГОСТ 29169;

- пипетка градуированная 2-го класса точности, исполнения 1, вместимостью 25 см

- 1 шт. по ГОСТ 29227;

- тефлоновые стаканы с крышкой Ф-4 вместимостью 50-100 см

по [4];

- ступка № 4 с наибольшим наружным диаметром 110 мм и пестик по ГОСТ 9147;

- эксикатор по ГОСТ 25336;

- бюксы алюминиевые с крышкой БАГ-18.

Примечание - Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования, обеспечивающих точность измерения, указанную в таблице 1.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

- кислота азотная ос.ч по ГОСТ 11125;

- кислота соляная ос.ч по ГОСТ 14261;

- вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144;

- вода для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501 (далее - очищенная вода);

- калий двухромовокислый х.ч. по ГОСТ 4220;

- олово двухлористое ч.д.а. по [5];

- аргон газообразный высокой чистоты по [6];

- ванадий пятиокись, ч.д.а. по [7];

- кальций хлорид обезвоженный, ч. по [8];

Примечание - Допускается использование других реактивов, в том числе импортных, обеспечивающих точность измерения, указанную в таблице 1.

      5 Метод измерений

Измерение массовой доли ртути в пробах выполняют методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара". Метод основан на селективном поглощении выдуваемым аргоном в кварцевую кювету атомарным паром ртути резонансного излучения, испускаемого спектральной лампой с полым катодом. Методика предусматривает следующие этапы:

- перевод ртути в раствор путем полного разложения (минерализации) проб азотной кислотой;

- восстановление катионов ртути до атомарного состояния с помощью двухлористого олова;

- измерение массовой концентрации ртути в растворе проб методом атомной абсорбции в режиме "холодного пара" в указанном диапазоне;

- расчет массовой доли ртути в пробах.

      6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1 При выполнении измерений массовой доли ртути следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и правилами [9].

6.2 Помещение, в котором проводятся измерения, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009.

6.3 Безопасность при работе с электроустановками должна обеспечиваться согласно ГОСТ 12.1.019.

6.4 Растворы и сливы, содержащие ртуть, категорически запрещается выливать в канализацию. Непригодные к использованию растворы и сливы ртути следует собрать в отдельные емкости, после чего сдать на специализированное предприятие по переработке ртутьсодержащих отходов.

      7 Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с профессиональным образованием, прошедшие соответствующую стажировку по эксплуатации атомно-абсорбционного спектрометра или анализатора ртути, со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес.

      8 Требования к условиям измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

      9 Требования к отбору и хранению проб

Отбор проб выполняют в соответствии с требованиями, изложенными в ГОСТ Р 59024. Для отбора проб бентоса используют дночерпатели, скребки, драги или тралы различной конструкции. Скребки применяют на мелководных участках водоема, драги - как на мелководных, так и на глубоких участках. Пробы водорослей отбирают вручную или с помощью драги. Для сбора планктона используют специальные сетки.

Рыбы могут быть собраны активно и пассивно в зависимости от места распространения и цели отбора проб. Сети для активной ловли рыбы (кошельковый невод или траловая сеть) применяют в воде, свободной от заграждений. Сети для пассивной ловли рыбы (крючки, траловые сети или рыболовные сети и другие ловушки) применяют там, где встречаются заграждения.

Первичную подготовку пробы рыбы или беспозвоночных выполняют в соответствии с ГОСТ 7636 (раздел 2). Не обрабатываемые сразу пробы хранят в застегивающихся полиэтиленовых пакетах в морозильной камере холодильника при температуре минус 18°C. Перед анализом пробу вымораживают и сушат в аппарате для лиофильной сушки, а при отсутствии такой возможности высушивают на воздухе, избегая попадания солнечных лучей, до воздушно-сухого состояния. Пробу тщательно перемешивают, отбирают навеску массой от 10,0 до 30,0 г и растирают ее в ступке. В пробах, высушенных на воздухе, необходимо определить содержание влаги в отдельно взятой навеске массой от 3,0 до 5,0 г, как указано в приложении А.

      10 Подготовка к выполнению измерений

10.1 Подготовка посуды для отбора, приготовления и хранения проб и рабочих растворов

Посуду для отбора и хранения проб и рабочих растворов следует готовить следующим образом:

- тщательно вымыть водопроводной водой с моющими средствами;

- промыть водопроводной водой;

- замочить на срок от 1 до 3 сут в разбавленной в соотношении 1:10 азотной кислоте в пластиковом контейнере;

- тщательно вымыть водопроводной водой;

- от трех до четырех раз ополоснуть дистиллированной водой;

- просушить на воздухе;

- поместить в застегивающиеся полиэтиленовые пакеты.

10.2 Приготовление растворов и реактивов

10.2.1 Раствор азотной кислоты (1:10)

Раствор готовят путем смешивания одной части концентрированной азотной кислоты и десяти частей воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 (далее очищенной).

Срок хранения раствора - 6 мес.

10.2.2 Раствор калия двухромовокислого 10%-ный

Раствор готовят путем растворения (50

±1)

г калия двухромовокислого в очищенной воде в мерной колбе вместимостью 500 см

с последующим доведением объема до метки.

Раствор устойчив в течение 12 мес при условии хранения в склянке темного стекла.

10.2.3 Солянокислый раствор олова двухлористого 12%-ный

Раствор готовят в мерной колбе вместимостью 250 см

путем полного растворения (30

±1)

г олова двухлористого в (50,0

±0,1)

см

концентрированной соляной кислоты с последующим постепенным доведением объема до метки очищенной водой, Раствор хранят в хорошо закрытой колбе отдельно от других растворов реактивов не более 2 недель в холодильнике при температуре 4

°C.

10.3 Приготовление градуировочных растворов

10.3.1 Промежуточный градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 1 мкг/см

(1000 мкг/дм

) готовят следующим образом:

- в мерную колбу вместимостью 100 см

, заполненную более чем наполовину очищенной водой, вносят (100

±3)

мм

основного стандартного раствора ртути (ГСО), добавляют (4,0

±0,1)

см

концентрированной азотной кислоты и (2,0

±0,1)

см

раствора калия двухромовокислого, после чего доводят объем до метки очищенной водой. Если концентрация ртути в ГСО не равна точно 1,00 мг/см

, рассчитывают массовую концентрацию ртути в промежуточном градуировочном растворе в соответствии с концентрацией, указанной в ГСО.

Срок хранения раствора в хорошо закрытой посуде в холодильнике при температуре 4°C - 6 мес.

10.3.2 Для приготовления рабочих градуировочных растворов следует руководствоваться таблицей 2. Указанные в таблице 2 объемы промежуточных градуировочных растворов вносят в колбы вместимостью 50 см

, заполненные наполовину очищенной водой, добавляют (4,0

±0,1)

см

концентрированной азотной кислоты, (4,0

±0,1)

см

концентрированной соляной кислоты и (2,0

±0,1)

см

раствора калия двухромовокислого, после чего доводят объем до метки очищенной водой. Рабочие градуировочные растворы готовят в день их использования.

10.3.3 В качестве холостого раствора используют раствор компонентов, указанных в 10.3.2, без добавления раствора ртути.

Таблица 2

Массовая концентрация промежуточного градуировочного раствора, мг/дм (мкг/см )	Вместимость колбы, см	Объем аликвоты промежуточного градуировочного раствора, см	Массовая концентрация рабочих градуировочных растворов, мкг/дм
1000	50	0,10	2,0
1000	50	0,25	5,0
1000	50	0,50	10,0
1000	50	1,00	20,0
1000	50	2,50	50,0

10.4 Подготовка атомно-абсорбционного спектрометра

Включение, настройку спектрометра, установку приставки для определения ртути, юстировку лампы и кварцевой кюветы производят согласно руководству по эксплуатации. Параметры измерений приведены в таблице 3.

Таблица 3

Наименование металла	Длина волны, нм	Ширина щели, нм	Ток лампы, мА	Скорость подачи раствора олова двухло- ристого, см /мин	Скорость подачи раствора пробы, см /мин	Скорость подачи промывного раствора, см /мин
Ртуть	253,7	0,5	4	1	6,5	6,5
Примечание - В таблице приведены параметры выполнения анализа при использовании спектрометра Аджилент AA280Z с ртутной приставкой VGA-77.

      11 Установление градуировочной характеристики

Установление градуировочной характеристики следует проводить перед каждой серией измерений массовой концентрации ртути в следующей последовательности:

- проводят измерение абсорбции холостого раствора;

- выбирают не менее пяти градуировочных растворов с таким расчетом, чтобы диапазон массовых концентраций ртути в них охватывал ожидаемый диапазон массовых концентраций в анализируемых пробах;

- градуировку спектрометра проводят, измеряя значения абсорбции градуировочных растворов в порядке возрастания массовых концентраций ртути в соответствии с таблицей 3;

- измерения абсорбции каждого градуировочного раствора следует проводить не менее двух раз и усреднять. Расхождение между измерениями не должно превышать 10%, в противном случае установку градуировочной характеристики повторяют;

- градуировочную характеристику строят в координатах: атомная абсорбция А - массовая концентрация ртути в растворе, мкг/дм

.

      12 Разложение (минерализация) проб

12.1 Навеску воздушно-сухой пробы массой от 0,5 до 1,0 г, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г, переносят в тефлоновый стакан, добавляют (5,0

±0,1)

см

концентрированной азотной кислоты и (0,040

±0,001)

г пятиокиси ванадия (для предотвращения вспенивания), закрывают крышкой и оставляют пробу при комнатной температуре на срок от 1 до 2 ч. Затем стакан с пробой помещают в водяную баню и выдерживают при температуре 90

°C

в течение 3 ч.

После охлаждения до комнатной температуры раствор вместе с оставшимися твердыми частицами количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, куда предварительно необходимо внести от 10 до 20 см

очищенной воды, добавляют (2,0

±0,1)

см

раствора калия двухромовокислого и доводят объем до метки очищенной водой. После осаждения твердых частиц (через 10 ч или на следующий день) минерализованная проба готова к измерениям.

12.2 Для подготовки холостой пробы в тефлоновый стакан вносят (5,0

±0,1)

см

концентрированной азотной кислоты и (0,040

±0,001)

г пятиокиси ванадия, после чего проводят все стадии минерализации и разбавления (включая добавку раствора калия двухромовокислого), что и для анализируемой пробы.

      13 Порядок выполнения измерений

13.1 Измерения выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации спектрометра.

13.2 Измерение аналитического сигнала в анализируемой пробе проводят не менее двух раз.

13.3 Если измеренная массовая концентрация превышает максимальную массовую концентрацию на установленной градуировочной характеристике, минерализованную пробу разбавляют очищенной водой и повторяют измерения. Разбавление выполняют таким образом, чтобы сигнал от разбавленного раствора соответствовал приблизительно середине градуировочной характеристики.

13.4 Для контроля стабильности градуировочной характеристики через 5-7 рабочих проб измеряют абсорбцию градуировочного раствора со средней или максимальной массовой концентрацией ртути. Измерения проводят дважды и усредняют. Если полученный результат отличается от величины, полученной при градуировке, более чем на 10%, проводят повторную градуировку.

      14 Вычисление и оформление результатов измерений

14.1 Если используемое средство измерений не предусматривает автоматического расчета массовой доли ртути в пробе по массе навески и объему минерализованной пробы, то массовую долю ртути в пробе X, мг/кг, рассчитывают по формуле

                                                        (1)

где

- среднее арифметическое двух результатов параллельных измерений массовой концентрации ртути в растворе рабочей пробы, мкг/дм

;

- среднее арифметическое двух результатов параллельных измерений массовой концентрации ртути в растворе холостой пробы, мкг/дм

;

Q - коэффициент дополнительного разбавления минерализованной пробы (Q=1, если не проводилось дополнительного разбавления, кроме предусмотренного после минерализации);

V

- объем минерализованной пробы, дм

;

m - масса пробы, г.

14.2 За результат измерений массовой доли ртути в пробе принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости

,                                                             (2)

где

,

- значения двух параллельных определений массовой доли ртути в пробе, мг/кг

r - предел повторяемости, значение которого приведено в таблице 1, мг/кг.

Если условие (2) не выполняется, то проводят повторные измерения и проверку приемлемости результатов измерений в условиях повторяемости в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подпункт 5.2.2).

14.3 Результат измерений массовой доли ртути в пробе в документах представляют в виде

,                                                                    (3)

где

- границы абсолютной погрешности результатов измерений при

P

=0,95 (см. таблицу 1), мг/кг.

Если массовая доля ртути ниже границы диапазона измерений, производят следующую запись: "Массовая доля ртути менее (указать значение нижней границы диапазона) мг/кг". Абсолютную погрешность результата измерений представляют числом, содержащим не более двух значащих цифр. При этом численное значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности результата измерений.

      15 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

15.1 Расхождение между результатами двух единичных измерений, выполненных в условиях повторяемости (ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, пункт 3.14), при P=0,95, не должно превышать значения предела повторяемости r, приведенного в таблице 1.

Если абсолютная величина разности превышает значение предела повторяемости r, то выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методики.

15.2 Расхождение между результатами двух единичных измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, пункт 3.18) при P=0,95, не должно превышать значения предела воспроизводимости R, приведенного в таблице 1.

При превышении предела воспроизводимости, необходимо выяснить, обусловлено ли расхождение в результатах различием в испытуемых пробах: пробы должны быть идентичными при их рассылке в лаборатории (или анализе в одной лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности), оставаться идентичными во время транспортирования и на протяжении любых интервалов времени, которые могут предшествовать периоду фактического выполнения измерений. Для проверки прецизионности в условиях повторяемости каждая из лабораторий должна следовать процедурам, изложенным в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (пункт 5.2.2).

15.3 Оперативный контроль процедуры измерения проводят для каждой аналитической серии проб. Аналитическая серия включает в себя не более 20 рабочих проб, холостую пробу и образец для контроля (ОК). В качестве ОК используют сертифицированные референс-образцы с известной массовой долей ртути и аналогичной матрицей.

15.4 При выполнении контрольной процедуры получают результат контрольного измерения аттестованной характеристики образца для контроля X и сравнивают его с аттестованным значением A.

15.4.1 Результат контрольной процедуры

, мг/кг, рассчитывают по формуле

,                                                                (4)

где X - массовая доля ртути в пробе, мг/кг;

A - аттестованное значение ОК, мг/кг.

15.4.2 Норматив контроля K, мг/кг, рассчитывают по формуле

,                                                                       (5)

где

- границы абсолютной погрешности измерений (значение показателя точности) по таблице 1, мг/кг.

15.4.3 Проводят сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля. Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

,                                                                     (6)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (6) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

15.5 Контроль стабильности результатов измерений осуществляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) и РМГ 76. Периодичность контроля и контроль стабильности результатов измерений устанавливают в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение А

(обязательное)

 Определение влажности пробы

А.1 Назначение и область применения

Настоящее приложение регламентирует процедуру определения влажности пробы, высушенной на воздухе,

А.2 Требования безопасности

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

А.3 Требования к квалификации операторов

Определение влажности проб может проводить инженер или лаборант, имеющий специальную подготовку.

А.4 Схема определения влажности пробы

Навеску влажной пробы массой от 3,0 до 5,0 г помещают в заранее высушенный и взвешенный алюминиевый стаканчик.

Взвешивают пробу в стаканчике, после чего помещают ее в сушильный шкаф и доводят до постоянной массы при температуре 105°C (приблизительно в течение 24 ч).

Высушенную пробу в стаканчике помещают в эксикатор с предварительно прокаленным в течение 1 ч при температуре 300°C хлоридом кальция до охлаждения, после чего взвешивают.

Содержание влаги W, %, рассчитывают по формуле

,                                         (А.1)

где

- масса влажной пробы в стаканчике, г;

- масса высушенной пробы в стаканчике, г;

- масса стаканчика, г;

100 - коэффициент пересчета в проценты, %.

Массу сухой пробы m, г, рассчитывают по формуле

,                                                  (А.2)

где

- масса пробы, взятой для минерализации, г.

 Библиография

 Лист регистрации изменений

 Результаты метрологической аттестации

1. Значения приписанных характеристик погрешности

Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости, точности, пределов повторяемости и воспроизводимости методики измерений представлены в таблице.

Диапазон измерений массовой доли ртути X, мг/кг	Показатель повторяе- мости (среднеквад- ратическое отклонение повторяе- мости) , мг/кг	Показатель воспроиз- водимости (среднеквад- ратическое отклонение воспроиз- водимости) , мг/кг	Предел повторяе- мости P=0,95, r, мг/кг	Предел воспроиз- водимости P=0,95, R, мг/кг	Показатель точности (границы абсолютной погрешности методики при вероятности P =0,95) , мг/кг
От 0,05 до 5 включ.	0,05·X	0,07·X	0,14·X	0,19·X	0,30·X

2. Контроль точности результатов измерений

Контроль точности результатов измерений осуществляется в соответствии с разделом 15 методики измерений "Массовая доля ртути в пробах гидробионтов. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме "холодного пара".