Руководящий документ РД 52.24.395-2007 Жесткость воды. Методика выполнения измерений титриметрическим методом с трилоном Б.
РД 52-24.395-2007
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
ЖЕСТКОСТЬ ВОДЫ.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ТРИЛОНОМ Б
Дата введения 2007-09-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН ГУ "Гидрохимический институт"
2 РАЗРАБОТЧИКИ Л.В.Боева, канд. хим. наук, Т.С.Евдокимова
3 СОГЛАСОВАН с УМЗА и НПО "Тайфун" Росгидромета
4 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Заместителем Руководителя Росгидромета 6.08.07
5 АТТЕСТОВАН ГУ "Гидрохимический институт", свидетельство об аттестации N 47.24-2007 от 10.01.2007
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.24.395-2007 06.08.2007 г.
7 ВЗАМЕН РД 52.24.395-95 "Методические указания. Методика выполнения измерений жесткости воды титриметическим методом с трилоном Б".
Введение
Жесткость - свойство воды, обусловленное присутствием в ней растворенных солей щелочно-земельных металлов (преимущественно кальция и магния). Различают жесткость кальциевую и магниевую, связанную с присутствием в воде соответственно ионов кальция и магния. Суммарное содержание ионов этих металлов в воде называется общей жесткостью.
Общая жесткость подразделяется на карбонатную, обусловленную присутствием в воде гидрокарбонатов и карбонатов кальция и магния, и некарбонатную, обусловленную наличием кальциевых и магниевых солей сильных кислот.
Карбонатную жесткость также называют временной (устранимой), а некарбонатную - постоянной Гидрокарбонаты кальция и магния при длительном кипячении воды разлагаются с выделением диоксида углерода и выпадающих в осадок карбонатов кальция и магния (при дальнейшем кипячении карбонат магния гидролизуется с образованием гидроксида); жесткость воды при этом уменьшается:
Жесткость, оставшаяся после кипячения воды в течение определенного времени, достаточного для полного разложения гидрокарбонатов и удаления диоксида углерода (обычно 1-1,5 ч), называется постоянной жесткостью. Постоянная жесткость является важной характеристикой качества воды, используемой для технических целей. Она преимущественно зависит от содержания ионов кальция и магния, которые после кипячения уравновешиваются сульфатами и хлоридами. Эту часть постоянной жесткости, называемую также остаточной жесткостью, можно найти по разности между общей жесткостью и концентрацией гидрокарбонатов, выраженной в миллимолях на кубический дециметр. Однако кроме остаточной жесткости в воде после кипячения остается небольшое копичество ионов кальция и магния, обусловленное растворимостью карбоната кальция и гидроксида магния. Эта часть постоянной жесткости называется неустранимой жесткостью. Поскольку растворимость карбоната кальция и гидроксида магния в присутствии ионов кальция и магния в растворе весьма незначительна, обычно некарбонатную (остаточную) жесткость отождествляют с постоянной жесткостью. Способ расчета постоянной жесткости и составляющих ее остаточной и неустранимой жесткости на основе результатов определения компонентов солевого состава воды приведен в "Руководстве по химическому анализу вод суши". Л.: Гидрометеоиздат, 1973.
В естественных условиях ионы кальция и магния поступают в воду в результате взаимодействия растворенного диоксида углерода с карбонатными минералами и при других процессах растворения и химического выветривания горных пород. Источником этих ионов являются также микробиальные процессы, протекающие в почвах на площади водосбора, в донных отложениях, а также сточные воды различных предприятий: силикатной, металлургической, стекольной, химической промышленности, стоки с сельскохозяйственных угодий.
Общая жесткость поверхностных вод колеблется в основном от единиц до десятков миллимолей КВЭ в кубическом дециметре, причем карбонатная жесткость часто составляет 70-80% от общей жесткости. Она подвержена заметным сезонным колебаниям, достигая обычно наибольшего значения в конце зимы и наименьшего в период паводка. Жесткость подземных вод более постоянна.
Обычно преобладает (иногда в несколько раз) жесткость, обусловленная ионами кальция, однако в отдельных случаях магниевая жесткость может достигать 50-60% общей жесткости и более (часто магниевая жесткость превосходит кальциевую в морских и океанических водах, либо в поверхностных водах суши с высоким содержанием сульфат-ионов).
Высокая жесткость оказывает отрицательное влияние на свойства воды используемой в промышленности и для хозяйственно-бытовых целей. Жесткие требования в отношении величины жесткости предъявляются к воде, питающей паросиловые установки, поскольку в присутствии сульфатов и карбонатов кальций и магний образуют прочную накипь, уменьшающую теплопроводность металла и приводящую к перерасходу топлива и перегреву котлов. Для устранения жесткости применяют различные способы - осаждение труднорастворимых солей кальция и магния химическим или термическим путем, умягчение с помощью ионитов.
1 Область применения
1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
2 Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб
МИ 2881-2004 Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа
РД 52.24.403-2007. Массовая концентрация кальция в водах. Методика выполнения измерений титриметрическим методом с трилоном Б
Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 4, В.3 и В.4.
3 Приписанные характеристики погрешности измерений
3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих
|
|
|
|
|
Диапазон значений измеряемой жесткости,  , ммоль/дм | Показатель повторяемости (среднеквадра- тическое отклонение повторяемости)  , ммоль/дм | Показатель воспроизводимости (среднеквадра- тическое отклонение воспроизводимости)  , ммоль/дм | Показатель правильности (границы систематической погрешности при вероятности  =0,95)  , ммоль/дм | Показатель точности (границы погрешности при вероятности =0,95)  , ммоль/дм |
От 0,060 до 2,000 включ. | 0,004+0,0045 · | 0,011+0,023 · | 0,019+0,017 · | 0,037+0,040 · |
Св. 2,00 до 13,00 включ. | 0,0045 · | 0,035 · | 0,017 · | -0,05+0,073 · |
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и другие технические средства:
4.1.1 Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104-2001 с пределом взвешивания 200 г.
4.1.2 Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ 24104-2001 с пределом взвешивания 200 г.
4.1.3 Государственный стандартный образец состава водного раствора кальция ГСО 8065-95 (далее - ГСО кальция).
4.1.4 Государственный стандартный образец состава водного раствора магния ГСО 7190-95 (далее - ГСО магния).
4.1.5 Колбы мерные 2 класса точности исполнения 2, 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью:
|
|
100 см | - 2 шт. |
250 см | - 4 шт. |
500 см | - 2 шт. |
4.1.6 Пипетки градуированные 2 класса точности исполнения 1, 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью:
|
|
1 см
| - 5 шт. |
2 см
| - 1 шт. |
5 см
| - 1 шт. |
10 см | - 1 шт. |
4.1.7 Пипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью:
|
|
5 см | - 3 шт. |
10 см | - 3 шт. |
25 см | - 3 шт. |
50 см | - 2 шт. |
100 см | - 2 шт. |
4.1.8 Бюретки 2 класса точности исполнения 1, 3 по ГОСТ 29251-91 вместимостью:
|
|
5 см | - 1 шт. |
10 см | - 1 шт. |
25 см | - 1 шт. |
4.1.9 Цилиндры мерные исполнения 1,3 по ГОСТ 1770-74 вместимостью:
|
|
25 см | - 1 шт. |
50 см | - 1 шт. |
100 см | - 2 шт. |
250 см | - 1 шт. |
500 см | - 1 шт. |
1000 см | - 1 шт. |
4.1.10 Пробирки конические исполнения 1 по ГОСТ 1770-74 вместимостью
|
|
10 см | - 2 шт. |
4.1.11 Колбы конические Кн исполнения 2, ТХС по ГОСТ 25336-82 вместимостью
|
|
250 см | - 10 шт. |
500 см | - 4 шт. |
4.1.12 Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336-82 вместимостью
|
|
100 см | - 3 шт. |
250 см | - 2 шт. |
600 см | - 2 шт. |
1000 см | - 2 шт. |
4.1.13 Стаканы полипропиленовые вместимостью
|
|
100 см | - 1 шт. |
250 см | - 1 шт. |
4.1.14 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82 диаметром
|
|
56 мм | - 2 шт. |
75 мм | - 4 шт. |
4.1.15 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82
|
|
СВ-14/8 | - 1 шт. |
СВ-19/9 | - 1 шт. |
СВ-24/10 | - 1 шт. |
СВ-34/12 | - 1 шт. |
|
|
4.1.16 Ступка N 3 или 4 по ГОСТ 9147-80 | - 1 шт. |
|
|
4.1.17 Колонка хроматографическая диаметром 1,5-2,0 и длиной 25-30 см | - 1 шт. |
|
|
4.1.18 Стекло часовое | - 1 шт. |
|
|
4.1.19 Чашка биологическая (Петри) исполнения 2 по ГОСТ 25336-82 | - 1 шт. |
|
|
4.1.20 Чашка выпарительная N 1 или 2 по ГОСТ 9147-80 | - 1 шт. |
|
|
4.1.21 Палочки стеклянные | - 2 шт. |
4.1.22 Эксикатор исполнения 2 с диаметром корпуса 140 мм или 190 мм по ГОСТ 25336-82.
4.1.23 Промывалка.
4.1.26 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
4.1.27 Электроплитка с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.
4.1.28 Печь муфельная любого типа.
4.1.29 Устройство для фильтрования проб с использованием мембранных или бумажных фильтров.
4.1.30 Холодильник бытовой.
4.1.31 Маркер (карандаш по стеклу).
Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.
4.2 Реактивы и материалы
При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
4.2.1 Соль динатриевая этилендиамин -N,N,N’,N’-тeтpayкcycнoй кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, ч.д.а.
4.2.2 Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5294-86, ч.д.а.
4.2.3 Кальций углекислый (кальция карбонат) по ГОСТ 4530-76, х.ч., и магний оксид по ГОСТ 4526-75, х.ч. (при отсутствии ГСО).
4.2.4 Аммоний хлористый (хлорид аммония) по ГОСТ 3773-72, ч.д.а.
4.2.5 Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а.
4.2.6 Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.
4.2.7 Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328-77, ч.д.а.
4.2.8 Натрий сернистый 9-водный (сульфид натрия) по ГОСТ 2053-77, ч.д.а., или натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный (диэтилдитиокарбамат натрия) по ГОСТ 8864-71, ч.д.а.
4.2.9 Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а.
4.2.10 Эриохром черный Т (хромоген черный ЕТ).
4.2.11 Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а.
4.2.12 Уголь активный.
4.2.13 Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329-77, ч.д.а.
4.2.14 Барий хлорид 2-водный (хлорид бария) по ГОСТ 4108-72, ч.д.а.
4.2.15 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
4.2.16 Универсальная индикаторная бумага (рН 1-10) по ТУ 6-09-1181-76.
4.2.17 Фильтры мембранные "Владипор МФАС-ОС-2", 0,45 мкм, по ТУ 6-55-221-1-29-89 или другого типа, равноценные по характеристикам.
4.2.18 Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента" и "белая лента" по ТУ 6-09-1678-86.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
5 Метод измерений
Выполнение измерений жесткости основано на способности ионов кальция и магния в среде аммонийно-аммиачного буферного раствора (рН 9-10) образовывать с трилоном Б малодиссоциированные комплексные соединения. При титровании вначале связывается кальций, образующий более прочный комплекс с трилоном Б, а затем магний. Конечная точка титрования определяется по изменению окраски индикатора эриохрома черного Т от вишнево-красной (окраска соединения магния с индикатором) до голубой (окраска свободного индикатора).
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
6.1 При выполнении измерений жесткости в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.
6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2, 3 классам опасности по ГОСТ 12.1.007.
6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
6.4 Дополнительных требований по экологической безопасности не предъявляется.
7 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним профессиональным образованием или без профессионального образования, но имеющие стаж работы в лаборатории не менее года и освоившие методику.
8 Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура окружающего воздуха (22±5) °С;
- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.);
- влажность воздуха не более 80% при 25 °С;
- напряжение в сети (220±10) В;
- частота переменного тока в сети питания (50±1) Гц.
9 Отбор и хранение проб
Отбор проб для выполнения измерений величины жесткости производится в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592. Мутные пробы фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм или бумажный фильтр "синяя лента". Первую порцию фильтрата следует отбросить. Пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой посуде в темном месте не более 6 мес.
10 Подготовка к выполнению измерений
10.1 Приготовление растворов и реактивов
Раствор хранят в плотно закрытой посуде.
Отвешивают около 0,35 г металлического цинка, смачивают его небольшим количеством концентрированной соляной кислоты и сейчас же промывают дистиллированной водой. Цинк сушат в сушильном шкафу при температуре 105 °С в течение 1 ч, затем охлаждают и взвешивают на лабораторных весах с точностью до четвертого знака после запятой.
Раствор цинка хранят в плотно закрытой посуде в течение 6 мес.
10.1.3 Аммонийно-аммиачный буферный раствор
10.1.4 Индикатор эриохром черный Т
В ступке тщательно растирают 0,5 г эриохрома черного Т с 50 г хлорида натрия. Хранят в склянке из темного стекла не более 6 мес.
10.1.9 Раствор гидроксида натрия, 20%-ный
10.1.10 Раствор гидроксида натрия, 0,4%-ный
Растворы гидроксида натрия устойчивы при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде.
10.1.12 Раствор сульфида натрия
10.1.13 Раствор диэтилдитиокарбамата натрия
10.1.14 Раствор гидрохлорида гидроксиламина
10.1.16 Активный уголь
Подготовка активного угля приведена в приложении А.
10.1.17 Суспензия гидроксида алюминия
Приготовление суспензии гидроксида алюминия приведено в приложении Б.
10.2 Установление точной молярной концентрации раствора трилона Б
11 Выполнение измерений
11.1 Выбор условий титрования
Объем аликвоты пробы воды для выполнения измерений величины жесткости выбирают исходя из предполагаемой величины жесткости или по результатам оценочного титрования.
Таблица 2 - Объем пробы воды, рекомендуемый для выполнения измерений жесткости
|
|
|
Предполагаемая жесткость воды, ммоль/дм | Объем раствора трилона Б, израсходованный при оценочном титровании, см | Рекомендуемый объем аликвоты пробы воды, см |
Менее 4 | Менее 2 | 100 |
От 4 до 8 включ. | От 2 до 4 включ. | 50 |
Св. 8 до 16 включ. | Св. 4 до 8 включ. | 25 |
Св. 16 | Св. 8 | 10 |
11.2 Титрование
Таблица 3 - Допустимые расхождения между параллельными титрованиями в зависимости от объема раствора трилона Б
|
|
Объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, см | Допустимое расхождение объемов трилона Б, см |
Менее 4 | 0,05 |
От 4 до 12 включ. | 0,10 |
Св. 12 до 16 включ. | 0,15 |
Св. 16 | 0,20 |
11.3 Подготовка пробы для выполнения измерений некарбонатной (постоянной) жесткости
11.4 Устранение мешающих влияний
11.4.2 Иногда мешающие влияния (неустранимые с помощью процедуры, описанной в 11.4.1) выражаются в несоответствии окраски раствора в начале или конце титрования той, что указана в 11.2.1, однако при этом наблюдается отчетливое ее изменение в конечной точке титрования. В таких случаях проводят оперативный контроль погрешности согласно 13.3 или 13.4 и при удовлетворительном результате контрольной процедуры за результат анализа принимают величину жесткости, найденную при титровании рабочей пробы.
11.4.3 Мешающее влияние взвешенных веществ устраняется фильтрованием пробы.
Как правило, окрашенные соединения антропогенного происхождения сорбируются активным углем практически полностью, в то время как природного (гумусовые вещества) - лишь частично. При неустраняемой активным углем цветности пробы, обусловленной гумусовыми веществами, определение конечной точки титрования значительно облегчается использованием для сравнения слегка перетитрованной пробы этой же воды (пробы-свидетеля).
11.4.6 При достаточно высокой жесткости устранить мешающие влияния можно разбавлением пробы дистиллированной водой.
12 Вычисление и оформление результатов измерений
Если устранение цветности пробы осуществлялось с помощью суспензии гидроксида алюминия (см. 11.4.5), полученный результат умножают на 1,25.
12.2 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
Численные значения результата измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности; последние не должны содержать более двух значащих цифр.
12.3 Допустимо представлять результат в виде
12.4 Если одновременно с измерением жесткости проводится выполнение измерений массовой концентрации кальция (например, в соответствии с РД 52.24.403, в анализируемой пробе воды может быть рассчитана массовая концентрация магния. Методика расчета приведена в приложении В.
12.5 Результаты измерений оформляют протоколом или записью в журнале по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории*.
13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
13.1 Общие положения
13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости, погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
13.1.2 Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
13.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости
13.2.1 Контроль повторяемости осуществляют для каждого из результатов измерений, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерения в соответствии с разделом 11.
13.2.4 Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию
13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок совместно с методом разбавления проб
13.3.5 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.4 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок
3.4.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14 Проверка приемлемости результатов, получаемых в условиях воспроизводимости
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 или МИ 2881.
Примечание - Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.
Приложение А
(обязательное)
Подготовка активного угля
Очищенный уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Хранят в склянке с дистиллированной водой.
После пропускания каждой пробы воды уголь в колонке регенерируют промыванием 0,4%-ным раствором гидроксида натрия до исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной до нейтральной реакции.
Приложение Б
(обязательное)
Приготовление суспензии гидроксида алюминия
Приложение В
(обязательное)
Расчет массовой концентрации магния
Массовую концентрацию магния в анализируемой пробе воды рассчитывают по найденной величине общей жесткости и известной массовой концентрации кальция. Обычно используется массовая концентрация кальция, найденная титриметрическим методом с трилоном Б согласно РД 52.24.403-2007, но могут использоваться и результаты, полученные с помощью других методик.
где 12,15 - масса миллимоля КВЭ магния, мг/ммоль;
20,04 - масса миллимоля КВЭ кальция, мг/ммоль.
Результат расчета массовой концентрации магния в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде
Приложение Г
(рекомендуемое)
Методика
приготовления аттестованных смесей АС1-Н и АС2-Н
для контроля точности результатов измерения жесткости
Г.1 Назначение и область применения
Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных смесей ионов кальция и магния, предназначенных для контроля точности результатов измерений жесткости в природных и очищенных сточных водах титриметрическим методом.
Г.2 Метрологические характеристики
Метрологические характеристики аттестованных смесей приведены в таблице Г.1.
Таблица Г.1 - Метрологические характеристики аттестованных смесей
|
|
|
Наименование характеристики | Значение характеристики для аттестованной смеси | |
| АС1-Н | АС2-Н |
Аттестованное значение жесткости, ммоль/дм | 750 | 150,0 |
Границы погрешности установления аттестованного значения жесткости ( =0,95), ммоль/дм | ±17 | ±3,6 |
Г.3 Средства измерений, вспомогательные устройства
Г.3.1 Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104-2001.
Г.3.2 Колбы мерные 2 класса точности по ГОСТ 1770-74 вместимостью
|
|
250 см | - 2 шт. |
100 см | - 2 шт. |
Г.3.3 Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169-91 вместимостью
|
|
5 см | - 2 шт. |
25 см | - 2 шт. |
Г.3.4 Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью
|
|
250 см | - 1 шт. |
25 см | - 1 шт. |
Г.3.5 Стаканы химические полипропиленовые вместимостью
|
|
250 см | - 1 шт. |
100 см | - 1 шт. |
Г.3.6 Чашка выпарительная N 1 или 2 по ГОСТ 9147-80.
Г.3.7 Промывалка.
Г.3.8 Палочка стеклянная.
Г.3.9 Стекло часовое или чашка биологическая (Петри) исполнения 2 по ГОСТ 25336-82.
Г.3.10 Шпатель.
Г.3.11 Эксикатор исполнения 2 с диаметром корпуса 140 мм или 190 мм по ГОСТ 25336-82.
Г.3.12 Печь муфельная любого типа.
Г.4 Исходные компоненты аттестованных растворов
Г.4.2 Магний оксид по ГОСТ 4526-75, х.ч. Основной компонент - MgO, массовая доля которого не менее 98%, молекулярная масса - 40,30.
Г.4.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.
Г.4.4 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Г.4.5 Раствор соляной кислоты 1:1 (для приготовления раствора смешивают равные объемы дистиллированной воды и концентрированной соляной кислоты).
Г.5 Процедура приготовления аттестованных растворов
Г.5.1 Приготовление аттестованного раствора кальция
Г.5.2 Приготовление аттестованного раствора магния
Г.5.3 Приготовление аттестованной смеси АС1-Н
Г.5.4 Приготовление аттестованной смеси АС2-Н
Г.6 Расчет метрологических характеристик аттестованных растворов
Г.6.1 Расчет метрологических характеристик аттестованного раствора кальция
40,08 и 100,09 - масса моля кальция и карбоната кальция, соответственно, г/моль.
Погрешность установления массовой концентрации кальция в растворе равна
Погрешность установления молярной концентрации КВЭ кальция в растворе равна
Г.6.2 Расчет метрологических характеристик аттестованного раствора магния
24,30 и 40,30 - масса моля магния и оксида магния, соответственно, г/моль.
Погрешность установления массовой концентрации магния в растворе равна
Погрешность установления молярной концентрации КВЭ магния в растворе равна
Г.6.3 Расчет метрологических характеристик аттестованных смеceй AC1-H и АС2-Н.
Погрешность установления величины жесткости в аттестованной смеси АС1-Н равна
Погрешность установления величины жесткости в аттестованной смеси АС2-Н равна
Г.7 Требования безопасности
Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.
Г.8 Требования к квалификации исполнителей
Аттестованные растворы может готовить инженер или лаборант со средним профессиональным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее 6 месяцев.
Г.9 Требования к маркировке
На склянки с аттестованными растворами и смесями должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения аттестованного раствора или смеси, массовой и молярной концентрации кальция и магния либо величины жесткости в растворе, погрешности их установления и даты приготовления.
Г.10 Условия хранения
Аттестованный раствор кальция хранят в плотно закрытой склянке в течение года.
Аттестованный раствор магния хранят в плотно закрытой склянке не более 6 мес.
Аттестованные смеси АС1-Н и АС2-Н хранят в плотно закрытых склянках в течение 3 и 1 мес соответственно.
Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды
ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "Гидрохимический институт"
|
|
344090, г.Ростов-на-Дону пр.Стачки, 198 | Факс: (8632)22-44-70 Телефон: (8632) 22-66-68 E-mail ghi@aaanet.ru |
СВИДЕТЕЛЬСТВО N 47.24-2007
об аттестации МВИ
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ величины жесткости в воде титриметрическим методом с трилоном Б.
разработанная ГУ "Гидрохимический институт" (ГУ ГХИ)
и регламентированная РД 52.24.395-2007
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 с изменениями 2002 г.
Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований
В результате аттестации МВИ установлено:
1. МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:
|
|
|
|
|
Диапазон значений измеряемой жесткости, , ммоль/дм | Показатель повторяемости (среднеквадра- тическое отклонение повторяемости) , ммоль/дм | Показатель воспроизводимости (среднеквадра- тическое отклонение воспроизводимости) , ммоль/дм | Показатель правильности (границы систематической погрешности при вероятности =0,95) , ммоль/дм | Показатель точности (границы погрешности при вероятности =0,95) , ммоль/дм |
От 0,060 до 2,000 включ. | 0,004+0,0045 · | 0,011+0,023 · | 0,019+0,017 · | 0,037+0,040 · |
Св. 2,00 до 13,00 включ. | 0,0045 · | 0,035 · | 0,017 · | -0,05+0,073 · |
|
|
|
Диапазон измеряемых значений жесткости, , ммоль/дм | Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений) , ммоль/дм | Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, при вероятности =0,95) , ммоль/дм |
От 0,060 до 2,000 включ. | 0,011+0,012 · | 0,030+0,064 · |
Св. 2,00 до 13,00 включ. | 0,012 · | 0,097 · |
3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры):
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Дата выдачи свидетельству 10 января 2007 г.
Главный метролог А.А.Назарова