ГОСТ 27981.6-88 Медь высокой чистоты. Полярографические методы анализа.

ГОСТ 27981.6-88

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Полярографические методы анализа

Copper of high purity. Methods of polarographic analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.1990

до 01.01.2000*

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ:

Б.М.Рогов, Э.Н.Гадзалов, И.И.Лебедь, В.П.Красноносов, Л.Н.Васильева, Н.И.Молоствова, В.И.Зюзин, З.П.Дутова, А.К.Опескина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.88 N 4443

3. Срок первой проверки - 1994 г.

Периодичность проверки - 5 лет

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает полярографические методы определения кадмия (при массовой доле от 0,00005 до 0,0015%), сурьмы (при массовой доле от 0,00006 до 0,0015%) и теллура (при массовой доле от 0,00003 до 0,0001%) в меди высокой чистоты.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопасности при выполнении анализов по ГОСТ 27981.0.

 2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ

Метод основан на полярографировании раствора, содержащего кадмий, на фоне 0,4 М соляной кислоты и 0,12 М хлорида аммония. Потенциал пика по отношению к донной ртути минус 0,8 В. Предварительно кадмий отделяют от меди путем цементации на металлическом алюминии.

2.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Полярограф типа ППТ-1 или ПУ-1.

Весы лабораторные аналитические типа ВЛР (или другого типа) 2-го класса точности.

Стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-1-250-14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные В-36-80 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5-2-1, 6-2-5, 6-2-10, 2-2-20 по ГОСТ 20292*.

Цилиндры 1-5, 1-10, 1-25, 1-50 по ГОСТ 1770.

Фильтр бумажный (желтая лента).

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, и раствор 0,05 моль/дм

.

Алюминий гранулированный особой чистоты.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Формалин по ГОСТ 1625*.

Кадмий по ГОСТ 1467*.

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску кадмия массой 0,100 г растворяют при нагревании в 15 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до объема 2-3 см

, приливают 10 см

соляной кислоты и выпаривают до влажных солей. Выпаривание с 5 см

соляной кислоты повторяют два раза. Затем к остатку приливают 5 см

соляной кислоты и 50 см

воды, растворяют соли при нагревании. Охлаждают, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 100 см

и доводят водой до метки.

1 см

раствора А содержит 1 мг кадмия.

Раствор Б: отбирают 10 см

раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

и доводят водой до метки.

1 см

раствора Б содержит 0,01 мг кадмия.

Раствор В: отбирают 10 см

раствора Б и помещают в мерную колбу вместимостью 200 см

, доводят водой до метки; используют свежеприготовленный раствор.

1 см

раствора В содержит 0,0005 мг

 кадмия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску меди массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 20 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при комнатной температуре. Затем нагревают и выпаривают раствор до влажных солей. Остаток обрабатывают 10 см

соляной кислоты и выпаривают досуха. Для полного удаления нитратионов остаток обрабатывают еще три раза: один раз в 2-3 см

формалина и два раза с 10 см

соляной кислоты.

К остатку приливают 100 см

с молярной концентрацией 0,05 моль/дм

соляной кислоты, добавляют 1,5 г хлорида аммония и растворяют соли. В раствор вводят 6-8 гранул металлического алюминия (общим весом от 3,5 до 4,0 г) и в течение (60

±5)

мин проводят цементацию меди при периодическом перемешивании.

Раствор, с выделившейся на гранулах медью, фильтруют через бумажный фильтр, помещая фильтрат в стакан вместимостью 250 см

.

Стенки колбы обмывают 2-3 раза нагретой до кипения водой и 5-6 раз этой же водой фильтр, присоединяют промывные воды к основному фильтрату.

Объединенный фильтрат упаривают до объема 10 см

, помещают в мерную колбу вместимостью 25 см

и доводят водой до метки.

Из раствора удаляют кислород продуванием азотом в течение 10-15 мин и проводят полярографирование в интервале потенциалов от минус 0,5 до минус 0,9 В по отношению к донной рт

ути.

2.3.2. Определяют коэффициент пересчета методом добавок. Для этого 1 см

стандартного раствора В помещают в колбу с навеской меди и далее продолжают анализ, как описано в п.2.3.1.

Коэффициент пересчета

вычисляют по формуле

,

где

- высота суммарного пика, соответствующая сумме высот пиков полярограммы кадмия в анализируемом растворе и добавки кадмия в этот раствор, мм;

- высота пика кадмия в анализируемом растворе, мм;

- массовая концентрация кадмия, введенного в раствор пробы в виде добавки, мг/см

.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю кадмия (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- вместимость мерной колбы, см

;

- коэффициент пересчета;

- масса навески меди, г;

- высота пика кадмия в растворе анализируемой пробы, мм.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности

=0,95 (

- показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (

- показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля кадмия, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
	параллельных определений	анализов
От 0,00005 до 0,00015 включ.	0,00003	0,00004

2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов состава меди.

Результаты анализа проб признаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71

, которое приведено в табл.1.

2.4.4. Допускается контроль правильности результатов анализа проводить методом добавок. Массу добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал определяемого компонента увеличился в 2-3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,71

, где

и

- допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой.

 3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Метод основан на электрохимическом восстановлении ионов сурьмы на фоне 6 М соляной кислоты, содержащей 0,19 М натрия фосфорноватистокислого.

Потенциал пика сурьмы по отношению к донной ртути минус 0,15 В.

Отделение сурьмы от мешающих примесей проводят соосаждением ее на гидроксиде железа.

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Полярограф типа ПУ-1 (переменно-токовый режим) или аналогичного типа.

Весы аналитические лабораторные 2-го класса точности любого типа.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-250 ТС по ГОСТ 25336 или Н-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-1000-2, 1-1000-2, 1-200-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1-10, 3-25, 3-250 по ГОСТ 1770.

Пипетки 4-2-1, 4-2-2, 5-2-5 по ГОСТ 20292.

Фильтр бумажный средней плотности (желтая лента) с фильтробумажной массой.