Руководящий документ РД 52.10.743-2010 Общая щелочность морской воды. Методика измерений титриметрическим методом.

РД 52.10.743-2010

 РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

 ОБЩАЯ ЩЕЛОЧНОСТЬ МОРСКОЙ ВОДЫ

 Методика измерений титриметрическим методом

Дата введения 2011-07-01

 Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением "Государственный океанографический институт имени Н.Н.Зубова" (ФГУ "ГОИН")

2 РАЗРАБОТЧИКИ Е.Н.Ктиторова, Ю.С.Лукьянов, Е.М.Ульянова, К.К.Иванова

3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 07.12.2010 г., ГУ "НПО "Тайфун" 09.11.2010 г.

4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета

4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ N 18.21-2010 выдано 20.10.2010 г.

5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦМТР ГУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.10.743-2010 от 17.12.2010 г.

6 ВЗАМЕН РД 52.10.243-92. "Руководство по химическому анализу морских вод" в части раздела "Общая щелочность" (С.23-34)

 Введение

Общая щелочность морской воды определяется суммарным содержанием в ней анионов слабых кислот - карбонатов, гидрокарбонатов, боратов, силикатов и фосфатов. Общая щелочность морских вод практически определяется карбонатной щелочностью, зависящей от суммарного содержания карбонатных и бикарбонатных ионов, и боратной щелочностью, зависящей от содержания ионов борной кислоты. Вклад ионов фосфорной, кремниевой, сероводородной и органической кислот в общую щелочность морской воды незначителен. Следовательно, под общей щелочностью морской воды понимается содержание анионов слабых кислот, выраженное в эквиваленте угольной кислоты. Количественно общую щелочность определяют числом миллимолей сильной кислоты, необходимой для нейтрализации 1 литра морской воды до рН 5,4-5,5 [1].

Установление общей щелочности морской воды и ее составляющих имеет большое значение для расчетов карбонатной системы океана. Щелочность морской воды зависит главным образом от ее солености и содержания в воде углекислого газа. В открытом океане ее величина составляет 2-2,5 ммоль/дм

, в определенных участках океанов и во внутренних морях, подверженных воздействию материкового стока, пределы изменения величины щелочности шире.

Основное назначение определения общей щелочности состоит в том, что с ее помощью можно отличить опреснение моря, вызванное стоком материковых вод, от опреснения, вызванного атмосферными осадками и таянием льдов; последние понижают соленость, но не изменяют общую щелочность. Кроме того, щелочность наряду с водородным показателем рН служит для расчета форм карбонатов и баланса углекислоты в море.

      1 Область применения

1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает титриметрическую методику измерений (далее - методику) общей щелочности морских вод в диапазоне от 0,8 до 4,0 ммоль/дм

количества вещества эквивалента (КВЭ).

1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за состоянием и загрязнением морских вод.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.1.3.08-82 Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод

ГОСТ. 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

РМГ 61-2003 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки  

РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Примечание - Ссылки на остальные стандарты и технические документы приведены в разделе 4 и в разделах А2, А3 (приложение А), Б2, Б3 (приложение Б).

      3 Требования к показателям точности измерений

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений, характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих

Диапазон измерения общей щелочности, , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель точности (границы погрешности), , ммоль/дм (КВЭ)
Прямое титрование (вариант 1)
От 0,800 до 4,000 включ.	0,02	0,037 +0,010	0,073 +0,020
Потенциометрическое титрование (вариант 2)
От 0,800 до 4,000 включ.	0,003 +0,006	0,009 +0,011	0,018 +0,022

      4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008*, высокого класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допускаемой погрешности ±10 мг;

- весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008, среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г;

- рН-метр или иономер любого типа с измерительным и вспомогательным электродами (или с комбинированным электродом), с погрешностью измерения рН не превышающей ±0,1 ед. рН;

- колбы мерные по ГОСТ 1770-74, не ниже 2-го класса точности, вместимостью 100 см

- 2 шт., 250 см

- 1 шт., 500 см

- 2 шт., 1000 см

- 2 шт., 2000 см

- 2 шт.;

- колба коническая или плоскодонная термостойкая по ГОСТ 25336-82, вместимостью 2 дм

;

- дозатор лабораторный по ГОСТ 28311-89, переменного объема, с наконечниками 1-5 см

или пипетки градуированные 2-го класса по ГОСТ 29227-91, вместимостью 5 см

- 1шт.;

- бюретки по ГОСТ 29251-91, 2 класса точности, вместимостью 10 см

- 1 шт., 5 см

- 1 шт.;

- цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 см

- 1 шт., 100 см

- 1 шт.;

- стаканы по ГОСТ 25336-82, вместимостью 400 см

- 2 шт. и 600 см

- 1 шт.;

- стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ-19/9;

- стакан фарфоровый по ГОСТ 9147-80, вместимостью 400 см

;

- склянка (Вульфа) по ГОСТ 23932-90, с нижним тубусом, типа СТРП-1;

- склянка для промывания газов (Дрекселя) по ГОСТ 23932-90, типа СН-1-250;

- ступка с пестиком N 3 или N 4 по ГОСТ 9147-80;

- палочка стеклянная;

- трубка хлоркальциевая по ГОСТ 25336-82, типа ТХ-П;

- воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82, диаметром 5-6 см;

- капельница по ГОСТ 25336-82;

- промывалка;

- микрокомпрессор любого типа;

- эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, с диаметром корпуса 190 мм;

- аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;

- шкаф сушильный общелабораторного назначения;

- электроплитка по ГОСТ 14919-83, с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева;

- сосуды полиэтиленовые для хранения растворов и проб воды, вместимостью 0,5-1,0 дм

и 100-200 см

.

Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, имеющих аналогичные или лучшие метрологические характеристики.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

- стандарт-титры по ГОСТ 8.135-2004 для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов рН, 2 разряда;

- калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч.;

- метиловый красный по ТУ 6-09-5169-84, ч.д.а.;

- метиленовый синий по ТУ 2463-044-05015207-97, ч.д.а.;

- фенолфталеин ТУ 6-09-5360, ч.д.а.;

- кислота соляная по ТУ 2642-001-07500602-97, стандарт-титр 0,1 моль/дм

или соляная кислота по ГОСТ 3118-77, х.ч.;

- бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107-78, ч.д.а.;

- калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, х.ч.;

- натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч.;

- натрий тетраборнокислый 10-водный по ТУ 2642-001-07500602-97, стандарт-титр 0,1 моль/дм

или натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76, х.ч.;

- натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.;          

- спирт этиловый ГОСТ 18300-87;

- натронная известь по ГОСТ 6755-88;

- вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

- фильтры бумажные обеззоленные по ТУ 6-09-1678-86, "синяя лента" и "белая лента".

Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.

      5 Метод измерений

Определение основано на взаимодействии гидрокарбонатных ионов с сильной кислотой с образованием слабой угольной кислоты, распадающейся в растворе на

и свободный

. Анионы других слабых кислот, превращаются в соответствующие кислоты, гидроксид-ионы и воду.

Определение может осуществляться в двух вариантах.

Вариант 1 предусматривает прямое титрование пробы морской воды раствором соляной кислоты с одновременным пропусканием через титруемую пробу потока свободного от

воздуха для удаления выделяющейся углекислоты [2]. Точку эквивалентности определяют по изменению цвета индикатора с точкой перехода рН 5,5.

Вариант 2 предусматривает титрование пробы раствором соляной кислоты с одновременным пропусканием через титруемую пробу потока свободного от

воздуха до рН 5,5 с потенциометрической индикацией точки эквивалентности.

      6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1. При выполнении измерений общей щелочности в пробах морских вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и в правилах [3].

6.2. По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 2 и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

6.3. Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

6.4. При работе с кислотами руки должны быть защищены резиновыми перчатками, глаза - защитными очками.

6.5. Отработанные растворы кислот сливают в канализацию после нейтрализации содой.

      7 Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с профессиональным образованием, освоившие методику, со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес.

      8 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- температура воздуха (22±5) °С;

- атмосферное давление от 84,0 до106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.);

- влажность воздуха не более 80% при 25 °С;

- напряжение в сети (220±10) В;

- частота переменного тока (50±1) Гц.

      9 Отбор и хранение проб

Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 17.1.3.08 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592.

Пробы воды для определения щелочности отбирают из батометра после взятия проб на кислород и водородный показатель (рН) в полиэтиленовые сосуды, заполняя их до краев, и герметично закрывают. Объем пробы не менее 200 см

. Щелочность определяют сразу же после отбора пробы. Если это невозможно, пробы хранят при 4-8

°

С не более 1 сут.

      10 Подготовка к выполнению измерений

10.1 Приготовление растворов и реактивов

10.1.1 Дистиллированная вода, свободная от

Свободную от

воду готовят кипячением 1,5 дм

дистиллированной воды в колбе вместимостью 2 дм

в течение часа. Быстро охлаждают до комнатной температуры и хранят в стеклянной емкости, снабженной хлоркальциевой трубкой, заполненной гидроокисью калия или натрия, не более 1 мес.

10.1.2 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,05 моль/дм

количества вещества эквивалента

При приготовлении из стандарт-титра содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см

, доводят объем до метки дистиллированной водой, свободной от

и перемешивают.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из концентрированной соляной кислоты. Для этого 2,1 см

соляной кислоты разбавляют в мерной колбе вместимостью 500 см

свободной от

дистиллированной водой.

При хранении в герметично закрытой посуде раствор устойчив.

10.1.3 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,02 моль/дм

количества вещества эквивалента

Отбирают мерным цилиндром 100 см

раствора соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

и доводят до метки свободной от

дистиллированной водой.

Точную концентрацию раствора соляной кислоты устанавливают в соответствии с 10.3.

Срок хранения в герметично закрытой посуде не более 6 мес.

10.1.4 Раствор натрия тетраборнокислого 10-водного (буры) с молярной концентрацией 0,02 моль/дм

количества вещества эквивалента

При приготовлении из стандарт-титра содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см

, доводят объем до метки дистиллированной водой, свободной от

, и перемешивают.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из реактива квалификации х.ч. (или перекристаллизованной в соответствии с приложением А). Для приготовления из реактива буру растирают в чистой сухой ступке до однородного состояния, помещают в бюкс, и выдерживают до постоянной массы в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным несколькими каплями воды.

В мерной колбе на 250 см

растворяют 0,9536 г измельченной и высушенной буры в дистиллированной воде, свободной от

.

Для предотвращения поглощения

из воздуха раствор хранят в герметично закрытой полиэтиленовой посуде не более 3 мес.

10.1.5 Раствор натрия гидроокиси концентрацией* с молярной концентрацией 0,1 моль/дм

Растворяют 4 г натрия гидроокиси

в 1 дм

дистиллированной воды.

10.1.6 Раствор натрия гидроокиси 50%-ный

Растворяют 50 г натрия гидроокиси

в фарфоровом стакане в 50-60 см

дистиллированной воды.

10.1.7 Насыщенный раствор гидроокиси бария (баритовая вода)

Взбалтывают 10-15 мин 8 г гидроокиси бария со 100 см

теплой дистиллированной воды, свободной от

. После охлаждения раствор декантируют.

Раствор хранят в герметично закрытой полиэтиленовой посуде до помутнения.

10.1.8 Раствор метиленового синего 0,1%-ный

Раствор метиленового синего готовят растворением 0,1 г индикатора в 100 см

этилового спирта. Раствор устойчив.

10.1.9 Раствор фенолфталеина 0,5%-ный

Раствор фенолфталеина готовят растворением 0,5 г индикатора в 100 см

этилового спирта. Раствор устойчив.

10.1.10 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм

В мерную колбу вместимостью 500 см

добавляют 50-100 см

дистиллированной воды, свободной от

, приливают 4,2 см

соляной кислоты и доводят до метки этой же водой.

10.1.11 Смешанный индикатор

Для приготовления смешанного индикатора 0,160 г метилового красного растирают в ступке с 5,9 см

раствора

концентрацией 0,1 моль/дм

. Содержимое ступки смывают в стакан этиловым спиртом и добавляют еще столько спирта, чтобы общий объем раствора был равен 400 см

. В полученный раствор метилового красного добавляют 24 см

0,1% спиртового раствора метиленового синего.

Правильно приготовленный индикатор должен иметь зеленовато-бурую окраску. Если индикатор получился зеленого цвета, то по каплям прибавляют раствор соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм

; при буром цвете индикатора прибавляют раствор гидроокиси натрия концентрацией 0,1 моль/дм

. Нейтрализацию проводят очень осторожно и при добавлении каждой капли индикатор тщательно перемешивают или стеклянной палочкой, или на магнитной мешалке. Хранить смешанный индикатор следует в темной, хорошо закрытой склянке в холодильнике до помутнения или изменения цвета.

10.1.12 Образцовые буферные растворы для определения по варианту 2

Образцовые буферные растворы, имеющие значения рН 4,01 и 6,86 при 25 °С, готовят из стандарт-титров в соответствии с инструкцией по их применению.

При отсутствии стандарт-титров буферные растворы готовят из солей согласно приложению Б.

Буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.

10.1.13 Насыщенный раствор хлорида калия для определения по варианту 2

60 г хлорида калия растворяют в 200 см

дистиллированной воды при 50-60

°

С и охлаждают раствор до комнатной температуры. Раствор устойчив.

10.2 Подготовка рН-метра (иономера) и электродов для определения по варианту 2

Подготовку рН-метра (иономера), измерительного стеклянного и вспомогательного электродов к работе и градуировку осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора и паспортами на электроды.

Ежедневную проверку работы прибора и электродов осуществляют по буферным растворам с рН 4,01 и рН 6,86. Если отклонение измеренной величины рН превышает ±0,05 ед. рН от заданной величины, то проводят повторную градуировку прибора.

10.3 Определение поправочного коэффициента к концентрации раствора соляной кислоты

В колбу для титрования отбирают пипеткой с одной меткой 10 см

раствора буры 0,02 моль/дм

, прибавляют 1 каплю смешанного индикатора и титруют из бюретки вместимостью 5 см

раствором соляной кислоты концентрацией 0,02 моль/дм

при постоянном пропускании через раствор очищенного воздуха, свободного от

(рисунок 1). Титрование ведут до бледно-розовой окраски раствора, которая не изменяется при пропускании воздуха в течение минуты. Титрование повторяют 2-3 раза и, если расхождение между результатами не превышает 0,01 см

, за результат принимают их среднее арифметическое значение.

Поправочный коэффициент

к концентрации соляной кислоты определяют по формуле

,                                                                  (1)

где

- объем раствора буры концентрацией 0,02 моль/дм

, см

- объем раствора соляной кислоты концентрацией 0,02 моль/дм

, пошедший на титрование, см

.

      11 Выполнение измерений

11.1 Выполнение измерений по варианту 1

Пробы воды для определения щелочности должны принять температуру помещения.

Для выполнения титрования собирают установку в соответствии с рисунком 1. В склянку N 5 приливают 50 см

раствора гидроокиси натрия 50%, в склянку N 6 - 50 см

баритовой воды и 3-4 капли 0,5% раствора фенолфталеина. При обесцвечивании баритовой воды необходимо заменить растворы в склянках N 5 и N 6.

1 - проба; 2 - штатив; 3 - бюретка; 4 - микрокомпрессор; 5 - склянка с гидроокисью натрия; 6 - склянка с баритовой водой; 7 - склянка Вульфа с соляной кислотой; 8 - хлоркальциевая трубка с натронной известью

Рисунок 1 - Схема установки для выполнения измерений по варианту 1

Во время титрования должен быть исключен контакт раствора буры с воздухом во избежание поглощения

. Для этого склянку с раствором буры герметично соединяют с бюреткой и закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью.

В колбу вместимостью 100 см

отбирают мерным цилиндром 50 см

пробы и добавляют 5-6 капель смешанного индикатора. Пробу титруют раствором соляной кислоты с молярной концентрацией 0,02 моль/дм

из бюретки вместимостью 10 см

, пропуская через пробу очищенный воздух, обеспечивая интенсивное перемешивание пробы. Титрование начинают через 3-5 мин с начала пропускания воздуха. Титрование ведут до появления устойчивой в течение 30 с серой окраски со следами красного. Повторяют титрование с аликвотой пробы. При повторном титровании, если результат не отличается более чем на 0,05 см

, за результат принимают среднее арифметическое значение объёмов раствора кислоты.

11.2 Выполнение измерений по варианту 2

Для выполнения измерений собирают установку в соответствии с рисунком 2 (заполнение склянок N 5, N 6 и трубки N 9 проводят так же, как и по варианту 1).

1 - проба; 2 - рН-метр; 3 - бюретка; 4 - микрокомпрессор; 5 - склянка с гидроокисью натрия; 6 - склянка с баритовой водой; 7 - склянка Вульфа с соляной кислотой; 8 - хлоркальциевая трубка с натронной известью

Рисунок 2 - Схема установки для выполнения измерений по варианту 2

Опускают конец трубки от микрокомпрессора до дна стакана вместимостью 100 см

, включают подачу очищенного воздуха, добавляют мерным цилиндром 50 см

пробы, опускают в раствор электроды.

Наконечник бюретки опускают как можно ближе к поверхности раствора и медленно титруют раствором соляной кислоты 0,02 моль/дм

, обеспечивая интенсивное перемешивание пробы очищенным воздухом.

Титрование проводят, добавляя раствор кислоты по каплям, до рН 5,50. Конечная точка титрования должна быть стабильной не менее 30 с.

Повторяют титрование с аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см

, за результат принимают среднее арифметическое значение объёмов раствора кислоты.

      12 Вычисление и оформление результатов измерений

12.1 Величину общей щелочности

, ммоль/дм

, рассчитывают по формуле

,                                                       (2)

где

- объем раствора кислоты, пошедший на титрование, см

;

- молярная концентрация раствора кислоты, моль/дм

;

- поправочный коэффициент к концентрации раствора соляной кислоты, определенный по 10.3;

- объем анализируемой пробы воды, см

.

12.2 За результат

принимают среднее арифметическое из двух параллельных измерений концентрации общей щелочности, если расхождение между ними не превышает предела повторяемости

, который вычисляют по формуле

,                                                                 (3)

где

- показатель повторяемости по таблице 1, ммоль/дм

.

Если расхождение превышает предел повторяемости, выполняют повторное титрование растворов рабочих проб. При повторном расхождении результаты анализа бракуются, а в лаборатории проводится выяснение причин, приводящих к неудовлетворительным результатам.

12.3 Результат измерений величины общей щелочности в документах представляют в виде

, ммоль/дм

(

=0,95),                                                (4)

где

- среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми удовлетворяет условию повторяемости в соответствии с 12.2, ммоль/дм

;

- границы характеристики погрешности измерений данной величины общей щелочности (таблица 1), ммоль/дм

.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

      13 Контроль качества результатов измерений

13.1 Общие положения

13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

оперативный контроль процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности результатов анализа).

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости с вероятностью 0,95 (

=0,95)

Диапазон измерения, общей щелочности, , ммоль/дм (КВЭ)	Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), , ммоль/дм (КВЭ)	Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), , ммоль/дм (КВЭ)
Прямое титрование (вариант 1)
От 0,800 до 4,000 включ.	0,055	0,202 +0,055
Потенциометрическое титрование (вариант 2)
От 0,800 до 4,000 включ.	0,008 +0,017	0,050 +0,061

13.1.2 Оценки внутрилабораторной прецизионности могут быть проведены с использованием алгоритмов, изложенных в рекомендациях РМГ 61 при реализации этих алгоритмов в конкретной лаборатории.

Примечание - Допустимо, на начальном этапе внедрения процедуры внутреннего контроля или при сложности организации в лаборатории работ по оценке показателей качества результатов анализа морских вод, лабораторные характеристики погрешности устанавливать расчетным способом на основе следующих выражений

;

;

.

13.1.3 Периодичность контроля регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории (или другом документе системы качества, регламентирующем процедуры внутрилабораторного контроля) с учетом требований РМГ 76.   

Примечание - При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в двух лабораториях, проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6 с использованием значений предела воспроизводимости

, приведенного в таблице 2.

13.2 Оперативный контроль повторяемости

13.2.1 Для оперативного контроля повторяемости отобранную пробу воды делят на две части и проводят параллельные измерения в соответствии с разделом 11.1 или 11.2.

Результат контрольной процедуры

, ммоль/дм

, рассчитывают по формуле

.                                                       (5)

Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию

,                                                                       (6)

где

- предел повторяемости в соответствии с таблицей 2, ммоль/дм

.

При невыполнении условия (6) процедуру измерения повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их в соответствии с РМГ 76.

Приложение А

(рекомендуемое)

 Перекристаллизация натрия тетраборнокислого 10-водного (буры)

А.1 Назначение и область применения

Настоящее приложение регламентирует процедуру перекристаллизация натрия тетраборнокислого 10-водного (буры)

А.2 Оборудование, вспомогательные устройства и материалы

А.2.1 Весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008, среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г.

А.2.2 Колба по ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 см

.

А.2.3 Колба с тубусом (Бунзена) по ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 см

.

А.2.4 Стаканы по ГОСТ 25336-82, вместимостью 400 см

.

А.2.5 Воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82, диаметром 7-10 см.

А.2.6 Воронка Бюхнера N 1 или N 2 по ГОСТ 9147-80.

А.2.7 Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента" по ТУ 6-09-1678-86.

А.2.8 Насос вакуумный.

А.2.9 Чашка Петри по ГОСТ 23932-90, размером 100x20.

А.2.10 Ступка с пестиком N 3 или N 4 по ГОСТ 9147-80.

А.2.11 Электроплитка по ГОСТ 14919-83, с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева.

А.2.12 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ-19/9.

А.2.13 Эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, с диаметром корпуса 190 мм.

А.2.14 Палочка стеклянная.

А.2.15 Трубки соединительные.

А.3 Исходные компоненты аттестованных растворов

А.3.1 Натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76, х.ч.

А.3.2 Натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.

А.3.3 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

А.4 Требования безопасности

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

А.5 Требования к квалификации операторов

Процедуру может проводить инженер или лаборант, имеющий специальную подготовку.

А.6 Процедура проведения перекристаллизации

В 200 см

дистиллированной воды растворяют 41-42 г буры при нагревании не выше 60

°

С. Теплый раствор быстро фильтруют через складчатый бумажный фильтр "белая лента" в чистый стакан. Фильтрат охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, а затем в воде со льдом.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают в воронке Бюхнера с фильтром "белая лента" и сушат на воздухе в чашке, накрытой бумажным фильтром, периодически перемешивая палочкой, в течение 2-3 сут. После этого растирают буру в ступке до однородного состояния. Высушенная бура не должна прилипать к сухой стеклянной палочке.

Хранят препарат в бюксе в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным небольшим количеством воды.

Приложение Б

(рекомендуемое)

 Приготовление образцовых буферных растворов из солей

Б.1 Назначение и область применения

Настоящее приложение регламентирует процедуру приготовления образцовых буферных растворов из солей

Б.2 Оборудование, вспомогательные устройства

Б.2.1 Весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008 высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допускаемой погрешности ±10 мг.

Б.2.2 Колба мерная по ГОСТ 1770-74, не ниже 2-го класса точности с притертой пробкой, вместимостью 500 см

- 3 шт.

Б.2.3 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ - 19/9.

Б.2.4 Эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, диаметром корпуса 190 мм.

Б.2.5 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

Б.3 Исходные компоненты аттестованных растворов

Б.3.1 Калий фталевокислый по ТУ 6-09-4433-77, ч.д.а.

Б.3.2 Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, ч.д.а.

Б.3.3 Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773-76, ч.д.а.

Б.3.4 Натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.

Б.3.5 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Б.4 Требования безопасности

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

Б.5 Требования к квалификации операторов

Процедуру может проводить инженер или лаборант, имеющий специальную подготовку.

Б.6 Процедура приготовления буферных растворов

Б.6.1. Буферный раствор с рН 4,01

Количественно переносят 5,1055 г предварительно высушенного при температуре 110

°

С до постоянной массы калия фталевокислого в мерную колбу вместимостью 500 см

, растворяют в свободной от

дистиллированной воде, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

При температуре 25°С этот раствор имеет рН 4,01.

Б.6.2 Буферный раствор с рН 6,86

В мерную колбу вместимостью 500 см

количественно переносят 0,6805 г калия фосфорнокислого однозамещенного и 0,710 г натрия фосфорнокислого двузамещенного, предварительно высушенных до постоянной массы при температуре 110

°

С, растворяют в свободной от

дистиллированной воде, доводят объем до метки той же водой и перемешивают.

При температуре 25°С этот раствор имеет рН 6,86.

Б.7 Требования к маркировке

На склянки с буферными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием значения рН и даты приготовления.

Б.8 Условия хранения

Все буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.

 Библиография

 Лист регистрации изменений

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

Государственное учреждение

"Научно-производственное объединение "Тайфун"

(ГУ "НПО "Тайфун")

249038, г.Обнинск Калужской обл., ул.Победы, 4

Телефон (48439) 4-42-01, факс (48439) 4-09-10

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики измерений

N 18.21-2010

Методика измерений общая щелочность морской воды титриметрическим методом.

разработанная Федеральным государственным учреждением "Государственный океанографический институт имени Н.Н.Зубова" (ФГУ "ГОИН"), Кропоткинский пер., 6, Москва, 119034

и регламентированная в

РД 52.10.743-2010 ОБЩАЯ ЩЕЛОЧНОСТЬ МОРСКОЙ ВОДЫ. Методика измерений титриметрическим методом (21 с).

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики измерений

В результате аттестации установлено, что методика измерений соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение

к свидетельству об аттестации

методики измерений

N 18.21-2010

Метрологические характеристики

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности измерений и ее составляющих

Наименование компонента	Диапазон измерения общей щелочности   , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости) , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель вослроизводимости (среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости)   , ммоль/дм (КВЭ)	Показатель точности (границы, в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа находится с принятой вероятностью), при Р=0,95 , ммоль/дм (КВЭ)
Прямое титрование (вариант 1)
Общая щелочность	От 0,800 до 4,000 включ.	0,02 ·	0,037 · +0,010	0,073 · +0,020
Потенциометрическое титрование (вариант 2)
Общая щелочность	От 0,800 до 4,000 включ.	0,003 · +0,006	0,009 · +0,011	0,018 · +0,022

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование компонента	Диапазон измерений общей щелочности , ммоль/дм (КВЭ)	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) r, ммоль/дм (КВЭ)	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений) R, ммоль/дм (КВЭ)
Прямое титрование (вариант 1)
Общая щелочность	От 0,800 до 4,000 включ.	0,055 ·	0,202 · +0,055
Потенциометрическое титрование (вариант 2)
Общая щелочность	От 0,800 до 4,000 включ.	0,008 · +0,017	0,050 · +0,061

При реализации методики измерений в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки повторяемости при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости).

Алгоритм контроля процедуры измерений приведен в документе, регламентирующем методику измерений