ГОСТ 5826-78 Реактивы. м-Фенилендиамин. Технические условия.

ГОСТ 5826-78*

Группа Л52

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 Реактивы

 

-ФЕНИЛЕНДИАМИН

Технические условия

 Reagents. m-Phenylendiamin. Specifications

ОКП 26 3612 1520 08

Дата введения 1979-07-01

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. N 1306 дата введения установлена 01.07.79

Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

ВЗАМЕН ГОСТ 5826-68

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (август 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1984 г., декабре 1988 г. (ИУС 9-84, 3-89)

Настоящий стандарт распространяется на

-фенилендиамин, который представляет собой мелкие кристаллы, бесцветные или слабоокрашенные в розоватый, бледно-фиолетовый или светло-серый цвета; растворим в воде и спирте, менее растворим в эфире и бензоле.

Формулы: эмпирическая C

H

N

       

                

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 108,14.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.

-Фенилендиамин должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям

-фенилендиамин должен соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Наименование показателя	Норма
	Чистый для анализа (ч.д.а.) ОКП 26 3612 1522 06	Чистый (ч.) ОКП 26 3612 1521 07
1. Массовая доля - фенилендиамина (C H N ), %, не менее	99,5	99,0
2. Температура плавления, °С	63-64	62-64 (в интервале 1 °С)
3. Массовая доля остатка после прокаливания в виде сульфатов, %, не более	0,02	0,05
4. Массовая доля железа (Fe), %, не более	0,005	0,010

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.

2.2. Массовую долю железа и остатка после прокаливания в виде сульфатов изготовитель определяет периодически в каждой тридцатой партии.

2.2. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

 3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг (или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г).

Допускается применение импортной аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.

Масса средней пробы должна быть не менее 70 г.

3.1а, 3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Определение массовой доли

-фенилендиамина

Массовую долю

-фенилендиамина определяют по разности, вычитая из 100% сумму массовых долей органических примесей, изопропилового спирта и воды в процентах.

3.2.1. Определение массовой доли органических примесей

3.2.1.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 или интегратор электронный.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.

Микрошприц вместимостью 10 мм

.

Фаза неподвижная: апиезон-L.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Воздух для питания контрольно-измерительных приборов.

Газ-носитель: гелий высокой чистоты.

Носитель твердый: хроматон-N или порохром-1 с частицами размером 0,250-0,315 мм.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363-80.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88.

"Внутренний эталон" - эфир диметиловый триэтиленгликоля.

Эфир этиловый технический.

3.2.1.2. Подготовка к анализу

20 см

твердого носителя взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака.

Затем гидроксид калия в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в 20 см

этилового спирта в выпарительной чашке, вносят в раствор твердый носитель, помещают чашку на кипящую водяную баню и выпаривают спирт при постоянном перемешивании до исчезновения его запаха.

Неподвижную фазу в количестве 15% от массы твердого носителя растворяют в 20 см

бензола и вносят в полученный раствор твердый носитель, обработанный гидроксидом калия. Бензол выпаривают на водяной бане при 60-80 °С при непрерывном перемешивании.

Колонку заполняют по ГОСТ 21533-76. Насадку стабилизируют, продувая газом-носителем со скоростью 30-40 см

/мин при 100 °С в течение 2 ч, затем при 200 °С в течение 5 ч.

Включение и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

3.2.1.3. Проведение анализа

Массовую долю органических примесей определяют при условиях, указанных ниже:

Температура колонки, °С	150±5
Температура испарителя, °С	290±10
Расход гелия, см /мин	35±5
Расход водорода, см /мин	35±5
Расход воздуха, см /мин	350±50
Объем анализируемой пробы, мм	0,2
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч	600
Продолжительность анализа, мин	30

Массовую долю органических примесей определяют методом "внутреннего эталона" с учетом относительных градуировочных коэффициентов.

9,5000-10,0000 г анализируемой пробы взвешивают в аптечной склянке вместимостью 30 см

, закрытой пенициллиновой резиновой пробкой, вводят микрошприцем 9-10 мм

диметилового эфира триэтиленгликоля и снова взвешивают. Результаты взвешиваний записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Затем в склянку добавляют 20 см

этилового спирта, тщательно перемешивают до полного растворения и пробу сразу же вводят в испаритель хроматографа микрошприцем.

Во избежание засорения микрошприца, сразу после ввода пробы его промывают этиловым спиртом, хлороформом или эфиром.

Последовательность выхода компонентов из колонки и относительное время удерживания указаны на хроматограмме (черт.1) и в табл.2.

Типовая хроматограмма

-фенилендиамина при определении массовой доли органических примесей

1 - этиловый спирт (растворитель); 2, 3, 4 - неидентифицированные компоненты; 5 - диметиловый эфир триэтиленгликоля ("внутренний эталон");

6 -

-фенилендиамин; 7 -

-фенилендиамин; 8 -

-фенилендиамин; 9 -

-дигидроксиламинобензол или

-гидроксиламиноанилин (предположительно)

 Черт. 1

Таблица 2

Наименование компонента	Относительное время удерживания
Неидентифицированный компонент	0,28
Неидентифицированный компонент	0,43
Неидентифицированный компонент	0,69
Диметиловый эфир триэтиленгликоля	1,00
- Фенилендиамин	1,41
-Фенилендиамин	1,66
-Фенилендиамин (основное вещество)	2,16
-Дигидроксиламинобензол или -гидроксиламиноанилин (предположительно)	3,36

3.2.1.1-3.2.1.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2.1.4. Обработка результатов

На хроматограмме измеряют высоту и ширину пиков. Измерения производят с помощью измерительной металлической линейки и измерительной лупы.

Площадь пиков (

) в квадратных миллиметрах определяют с помощью электронного интегратора или вычисляют по формуле

,

где

-

высота пика, мм;

- ширина пика, измеренная на середине его высоты с учетом ширины линии, очерчивающей пик, мм.

Массовую долю каждого компонента (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- площадь пика

-го компонента, мм

;

- относительный градуировочный коэффициент

-го компонента;

- масса навески введенного "внутреннего эталона", г;

-

масса навески анализируемой пробы, г;

- площадь пика "внутреннего эталона", мм

.

Градуировочные коэффициенты определяют по ГОСТ 21533-76. Для неидентифицированных примесей градуировочный коэффициент принимают равным 1,0.

Предел обнаружения по

-дигидроксиламинобензолу при использовании в качестве твердого носителя хроматона-

N

составляет 0,005% (по массе), при использовании порохрома-1 - в 1,5 раза н

иже.

3.2.2. Определение массовой доли изопропилового спирта и воды

3.2.2.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с детектором по теплопроводности.

Колонка хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 4 мм.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.

Микрошприц вместимостью 10 мм

.

Носитель твердый: полихром-1 с частицами размером 0,250-0,315 или 0,315-0,430 мм.

Фаза неподвижная: полиэтиленгликоль (ПЭГ) М-20000.

Газ-носитель: гелий высокой чистоты.

Диметилформамид по ГОСТ 20289-74 с установленной по ГОСТ 14870-77 (метод электрометрического титрования с реактивом Фишера) массовой долей воды (

) не более 0,2%. Массовая доля воды проверяется 1 раз в неделю.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88.

"Внутренний эталон": спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79.

3.2.2.2. Подготовка к анализу

25 см

твердого носителя взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака. Затем неподвижную фазу в количестве 10% от массы твердого носителя растворяют в 30-40 см

хлороформа в выпарительной чашке, вносят в раствор твердый носитель, помещают чашку на водяную баню, нагретую до 60 °С, и испаряют хлороформ при непрерывном перемешивании до исчезновения его запаха.

Колонку заполняют по ГОСТ 21533-76. Насадку стабилизируют, продувая газом-носителем со скоростью 50-70 см

/мин при 100 °С в течение 2 ч, затем при 180 °С в течение 4-5 ч.

Включение и вывод хроматографа на рабочий режим производят по инструкции, прилагаемой к хроматографу.

3.2.2.3. Проведение анализа

Массовые доли изопропилового спирта и воды определяют при условиях, указанных ниже:

Температура колонки, °С	(120±5)
Температура испарителя, °С	(200±10)
Расход гелия, см /мин	(70±5)
Объем анализируемой пробы, мм	3
Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч	600
Продолжительность анализа, мин	15

Массовые доли изопропилового спирта и воды определяют методом "внутреннего эталона" с учетом относительных градуировочных коэффициентов, которые определяют по ГОСТ 21533-76.

1,0000-1,5000 г анализируемой пробы взвешивают в пенициллиновой склянке, закрытой пробкой. Затем, открыв пробку, в склянку быстро вводят микропшрицем 8-12 мм

(0,6-0,8% от массы анализируемого вещества) изоамилового спирта, закрывают склянку и снова взвешивают. Пробу

-фенилендиамина с добавкой изоамилового спирта растворяют в диметилформамиде. Для этого набирают в сухую пипетку 2-3 см

диметилформамида и вливают его в пенициллиновую склянку, быстро открыв и сразу же закрыв ее. После этого склянку снова взвешивают. Результаты взвешиваний записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Раствор анализируемой пробы тщательно перемешивают и набирают объем пробы, требуемый для анализа, микрошприцем, прокалывая пробку. Анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа и после выхода на хроматограмме пика растворителя (диметилформамида) пробу вводят повторно. В случае резкого возрастания пика воды анализируемую пробу готовят заново, стараясь довести до минимума контакт анализируемой пробы с воздухом.

Последовательность выхода компонентов и относительное время удерживания указаны на хроматограмме (черт.2) и в табл.3.

Типовая хроматограмма

-фенилендиамина при определении массовых долей изопропилового спирта и воды

1 - воздух;

 2 - изопропиловый спирт; 3 - вода; 4 - изоамиловый спирт ("внутренний эталон"); 5 - диметилформамид (растворитель)

Черт. 2

Таблица 3

3.2.2.4. Обработка результатов

На хроматограмме измеряют высоту и ширину пиков. Измерения производят с помощью измерительной металлической линейки и измерительной лупы.

Площадь пика вычисляют по формуле, указанной в п.3.2.1.4 или с помощью электронного интегратора.

Массовые доли изопропилового спирта (

) и воды (

) в процентах вычисляют по формулам

,

,

где

- площадь пика изопропилового спирта, мм

;

- относительный градуировочный коэффициент изопропилового спирта;

- масса навески введенного "внутреннего эталона", г;

- масса навески анализируемой пробы, г;

- площадь пика "внутреннего эталона", мм

;

-

площадь пика воды, мм

;

-

относительный градуировочный коэффициент воды;

- массовая доля воды в диметилформамиде, определенная методом электрометрического титрования с реактивом Фишера (см. п.3.2.2.1);

- масса навески диметилформамида, г.

Предел обнаружения по изопропиловому спирту составляет 0,02% (по массе), по воде - 0,05% (по м

ассе).

3.2.3. Массовую долю

-фенилендиамина (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- сумма массовых долей органических примесей, определяемых по п.3.2.1, %;

-

массовая доля изопропилового спирта, определяемая по п.3.2.2, %;

-

массовая доля воды, определяемая по п.3.2.2, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,06%.

3.2.1-3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3. Определение температуры плавления

Определение проводят по ГОСТ 18995.4-73.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Определение массовой доли остатка после прокаливания в виде сульфатов

Определение проводят по ГОСТ 27184-86 из навески 5,00 г с предварительным нагреванием без серной кислоты до удаления основной массы реактива.

Остаток после прокаливания сохраняют для определения массовой доли железа по п.3.5.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.5. Определение массовой доли железа

Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом остаток после прокаливания, полученный по п.3.4, растворяют в 5 см

раствора соляной кислоты при нагревании, раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

и доводят объем водой до метки.

10 см

полученного раствора (соответствуют 0,5 г препарата) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, прибавляют 10 см

воды, 0,5 см

раствора соляной кислоты (вместо 1 см

) и далее определение проводят сульфосалициловым методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 0,025 мг,

для препарата чистый                      - 0,050 мг.

Допускается заканчивать определение визуально.

При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ заканчивают фотометрически.

(Измененная редакция, Изм. N 2)

.

3.6-3.7.2. (Исключены, Изм. N 2).

 4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 2т-1, 2т-2, 2т-4, 2т-5, 6т-1, 6-2, IIт-1, II-2.

Группа фасовки: III, IV, V, VI, VII.

На тару наносят знак опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6163, серийный номер ООН 1673).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях, специально предназначенных для хранения ядов.

 5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие препарата требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий хранения и транспортирования.

5.2. Гарантийный срок хранения препарата - один год со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1.

-Фенилендиамин является кровяным и нервным ядом, действуя, как все амины: вызывает образование метгемоглобина, действует на нервную систему, печень, сильный аллерген. Отравление возможно при вдыхании паров, а также через кожу.

-Фенилендиамин относится к веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Предельно допустимая концентрация его в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 0,1 мг/м

.

6.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, не допуская попадания его на слизистые оболочки и кожные покровы, а также соблюдать правила личной гигиены.

6.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. В местах наибольшего пыления продукта должны быть местные отсосы.

Должна быть обеспечена максимальная герметизация технологического оборудования.

Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

6.1-6.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

6.4.

-Фенилендиамин - горючее вещество.

Температура вспышки - 155 °С.

Температура воспламенения - 187 °С.

Работы с препаратом следует проводить вдали от огня.

В случае загорания для тушения применяют распыленную воду.