ГОСТ 15934.13-80 Концентраты медные. Метод определения никеля (с Изменением N 1).

     ГОСТ 15934.13-80*

Группа А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ  

 Метод определения никеля

 Copper concentrates.

Method for the determination of nickel

ОКСТУ 1733

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1074 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**

ВЗАМЕН ГОСТ 15934.13-70

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли никеля от 0,001 до 0,5%.

Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде после отделения меди тиосульфатом натрия.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по СТ СЭВ 314-76.

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 0,1 н. раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:99.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1 и 1:50.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 50 г/дм

.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 250 г/дм

.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 250 г/дм

.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, 1%-ный раствор в спирте.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845-79, раствор 200 г/дм

.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4326-77, раствор 100 г/дм

.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280-76, раствор 250 г/дм

, очищенный от никеля следующим образом: 200 см

раствора помещают в делительную воронку, прибавляют несколько капель аммиака, 5 см

раствора диметилглиоксима, 10 см

хлороформа и экстрагируют в течение 2-3 мин. Окрашенный слой хлороформа отбрасывают, а экстракцию продолжают до тех пор, пока хлороформ перестанет окрашиваться.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, раствор 200 г/дм

.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72*.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015-74*.

Никель по ГОСТ 849-70*, марки Н0.

Стандартные растворы никеля:

раствор А: 0,1000 г никеля помещают в коническую колбу вместимостью 200 см

, прибавляют 10 см

разбавленной азотной кислоты и нагревают до полного растворения никеля. К охлажденному раствору прибавляют 10 см

разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты в течение 5-6 мин. Затем колбу с содержимым охлаждают, стенки колбы обмывают 5-7 см

воды и снова нагревают содержимое колбы до выделения паров серной кислоты. К остатку прибавляют 100 см

воды и нагревают до полного растворения, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают;

раствор Б: отбирают пипеткой 10 см

раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки разбавленной 1:99 серной кислотой и перемешивают. 1 см

раствора Б содержит 0,01 мг никеля.

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и объем аликвотной части раствора в зависимости от массовой доли никеля указаны в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля никеля, %	Масса навески, г	Вместимость мерной колбы, см	Объем аликвотной части раствора, см
От 0,001 до 0,005	2	-	Используется весь фильтрат
Св. 0,005 " 0,05	1	100	50-10
"   0,05   " 0,2	0,5	100	10
"   0,2     " 0,5	0,25	100	10-5

3.2. Навеску концентрата помещают в стакан вместимостью 250 см

, смачивают водой, прибавляют 25-40 см

соляной кислоты и нагревают в течение 15 мин. Затем в стакан прибавляют 15 см

азотной кислоты, накрывают его часовым стеклом и нагревают до прекращения выделения окислов азота. После этого стекло обмывают над стаканом водой, к раствору прибавляют 15 см

разбавленной 1:1 серной кислоты, выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и продолжают нагревать еще в течение 10 мин. Стакан с содержимым охлаждают, стенки стакана обмывают 7-10 см

воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты.

Остаток охлаждают, прибавляют 100 см

воды и нагревают содержимое стакана до кипения.

Раствор фильтруют через плотный фильтр в коническую колбу вместимостью 300-400 см

.

Фильтр с остатком промывают 8-10 раз разбавленной 1:99 серной кислотой. Фильтрат нагревают до кипения, прибавляют 15-20 см

раствора серноватистокислого натрия и кипятят до полной коагуляции осадка. Прозрачный раствор над остатком проверяют на полноту осаждения меди. Для этого добавляют 1-2 мл раствора серноватистокислого натрия. Отсутствие черного осадка сульфида меди показывает полноту осаждения.

Раствор отфильтровывают через неплотный фильтр в стакан вместимостью 250-300 см

. Осадок на фильтре промывают 5-6 раз разбавленной 1:99 серной кислотой. Фильтрат нагревают, прибавляют 20 см

перекиси водорода и продолжают нагревать до выделения паров серной кислоты. Полученный остаток охлаждают, прибавляют 10 см

разбавленной 1:1 соляной кислоты, 20 см

воды и кипятят. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть раствора, указанную в табл.1, переносят в стакан вместимостью 150 см

, приливают 1-3 см

раствора соляно-кислого гидроксиламина, 15-20 мм раствора хлористого аммония, 15 см

раствора лимоннокислого натрия и разбавляют до 100 см

. В раствор помещают кусочек лакмусовой бумажки и прибавляют по каплям при перемешивании разбавленный 1:1 аммиак до слабощелочной реакции. Затем раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см

, добавляют 1 см

диметилглиоксима, перемешивают и трижды экстрагируют диметилглиоксимат никеля хлороформом, прибавляя первый раз 5 см

, затем 3 и 2 см

экстрагента.

Содержимое воронки каждый раз встряхивают в течение 1-2 мин и после расслоения жидкостей хлороформный слой сливают в другую делительную воронку.

К соединенным хлороформным экстрактам прибавляют по 10 см

разбавленного 1:50 аммиака, встряхивают, перемешивают, дают отстояться, затем сливают хлороформный слой в третью делительную воронку, а водный раствор встряхивают с 2 см

хлороформа, который затем присоединяют к экстракту. После этого дважды реэкстрагируют никель 0,1 н. раствором соляной кислоты, прибавляя к экстракту 10 и 5 см

кислоты и встряхивая воронку в течение 1 мин.

Хлороформный слой отбрасывают, а объединенные солянокислые растворы (реэкстракты) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

. К раствору прибавляют 5 см

раствора виннокислого калия-натрия, 10 см

раствора гидроокиси натрия, 10 см

раствора надсернокислого аммония и 2 см

раствора диметилглиоксима (после добавления каждого реактива раствор перемешивают). Затем раствор доливают водой до метки, перемешивают и через 25 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 520-540 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 20 мм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Содержание никеля в миллиграммах устанавливают по г

радуировочному графику.

3.3. Для построения градуировочного графика в пять мерных колб вместимостью по 100 см

микробюреткой отмеривают 1, 3, 5, 7 и 10 см

стандартного раствора Б. Шестая колба служит для проведения контрольного опыта.

Растворы разбавляют водой до 50 см

, приливают по 15 см

0,1 н. раствора соляной кислоты, по 5 см

раствора виннокислого калия-натрия, по 10 см

раствора гидроокиси натра и далее продолжают, как указано в п.3.2.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочный график.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю никеля (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса никеля, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см

;

- масса навески концентрата, г;

- объем аликвотной части раствора, см

.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл.2.

Таблица 2

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного раза в полгода.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).