ГОСТ 20996.1-82*
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ
Методы определения селена
Selenium. Methods of selenium determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1983-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ВЗАМЕН ГОСТ 20996.1-75
* ИЗДАНИЕ (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88)
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и гравиметрический методы определения селена (при массовой доле селена от 97,0% и выше).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20996.0-82.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
2.1. Сущность метода
Метод основан на реакции образования селенопентатионата натрия при взаимодействии селенистой кислоты и тиосульфата натрия. Определение селена проводят в присутствии небольшого количества йодистого калия, фиксируя конечную точку титрования по йод-крахмальной реакции.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.
.
Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,2 моль/дм раствор: 49,6 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см
воды и отфильтровывают в сосуд из темного стекла. Титр раствора устанавливают через 5-6 сут.
Установка титра раствора тиосульфата натрия: навеску селена высокой чистоты массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, прибавляют 10-12 см
соляной кислоты, 1 см
азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и слабо нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают водой, прибавляют 80-100 см
горячей воды, 4-4,5 г мочевины и далее поступают, как указано в п.2.3.2.
Титр раствора тиосульфата натрия (
), выраженный в граммах селена на 1 см
раствора, вычисляют по формуле
,
где
- масса навески селена, г;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см
.
.
.
Селен высокой чистоты.
Фенолфталеин по НД, раствор в спирте 1 г/дм
.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.
Мочевина по ГОСТ 6691-77.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Определение селена при массовой доле от 97,0% до 99,5%
Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, прибавляют 10-15 см
соляной кислоты и 1 см
азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена. Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте до влажного остатка (лучше на водяной бане).
Приливают 30-35 см
соляной кислоты, 60-80 см
воды, немного фильтробумажной массы и 2-2,5 г гидроксиламина солянокислого. Перемешивают и оставляют на 2-3 ч в теплом месте плиты до коагуляции осадка.
Осадок отфильтровывают через фильтр с фильтробумажной массой, промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9) и 6-8 раз горячей водой.
Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15-20 см
соляной кислоты и 1 см
азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80-100 см
горячей воды и добавляют 4-4,5 г мочевины, далее поступают, как указано в п.2.3.
2.
2.3.2. Определение селена при массовой доле свыше 99,5%
Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, прибавляют 10-15 см
соляной кислоты и 1 см
азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена.
Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой, прибавляют 80-100 см
горячей воды, 4-4,5 г мочевины и перемешивают.
Через 20 мин раствор охлаждают в проточной воде и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции. К раствору приливают 20-25 см
раствора серной кислоты (1:1) и охлаждают.
Титруют раствором тиосульфата натрия, добавляя его при перемешивании, постепенно, небольшими порциями до 21-23 см
. Затем приливают 2-3 см
йодистого калия, 2-3 см
раствора крахмала и продолжают титрование (из микробюретки) выделившегося йода раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраск
и.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю селена (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- титр раствора тиосульфата натрия по селену, г/см
;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см
;
- масса навески селена, г.
2.4.2. Расхождение наибольшего и наименьшего результатов трех параллельных определений не должно превышать 0,4%; результатов двух анализов, полученных в разных лабораториях, - 0,5%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
3.1. Сущность метода
Метод основан на реакции осаждения селена солянокислым гидроксиламином и взвешивании полученного осадка элементного селена.
3.2. Аппаратура, реактивы
Шкаф сушильный лабораторный.
Тигли фильтрующие типа ТФ32-ПОР 16 по ГОСТ 25336-82.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1:8.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3. Проведение анализа
Навеску селена массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 50-55 см
соляной кислоты, 5-7 см
азотной кислоты и выдерживают 2-3 ч в теплом месте, не давая кипеть раствору. Для проверки полноты разложения по истечении указанного времени добавить 1-2 см
азотной кислоты. Если при этом не будет наблюдаться выделение газообразного азота, то разложение считают законченным. В противном случае вновь добавляют 1-2 см
азотной кислоты и выдерживают раствор в течение 1-2 ч.
Затем приливают 50-60 см
воды, перемешивают и фильтруют нерастворимый остаток через плотный фильтр с фильтробумажной массой. Промывают 5-6 раз горячей водой.
Фильтрат с промывными водами собирают в коническую колбу вместимостью 500 см
.
Доводят объем фильтрата до 180-200 см
, прибавляют 30-35 см
раствора мочевины, нагревают до кипения и приливают 40-50 см
соляной кислоты, 30-35 см
раствора гидроксиламина, перемешивают и выдерживают на водяной бане в течение 1,5-2 ч до полной коагуляции осадка.
Проверяют полноту осаждения селена, добавляя в раствор 5-10 см
гидроксиламина. В случае появления осадка селена раствор слабо кипятят и повторяют проверку полноты осаждения.
Осадок селена отфильтровывают через предварительно взвешенный фильтрующий тигель и промывают 5-6 раз горячей водой, 2-3 раза спиртом.
Тигель с осадком помещают в сушильный шкаф и высушивают при 105-110 °С в течение 1 ч. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Высушивание и взвешивание осадка повторяют до получения постоянной
массы.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю селена (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса тигля с осадком селена, г;
- масса тигля, г;
- масса навески селена, г.
3.4.2. Расхождения результатов анализа - по п.2.4.2.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4.3. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют титриметрический метод (разд.2).
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
