Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 14.1.272-2012 Методика (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН [Взамен ФР.1.31.2008.04409] (издание 2017 год).
ПНД Ф 14.1.272-2012
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА (МЕТОД) ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ КОНЦЕНТРАТОМЕРОВ СЕРИИ КН
УТВЕРЖДАЮ Директор ФГБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" В.В.Новиков "24" марта 2017 г.
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Издание 2017 г.
Методика измерений аттестована Федеральным государственным автономным образовательным учреждением высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" (ФГАОУ ВО "Национальный исследовательский Томский политехнический университет") (Аттестат аккредитации N 01.00143-2013 от 11.12.2013 г.), рассмотрена и одобрена Федеральным государственным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГБУ "ФЦАО").
Настоящее издание методики выпущено взамен предыдущего издания ПНД Ф и действует до выхода нового издания.
Сведения по методике переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. Информация о методике представлена на сайтах http://www.fundmetrology.ru в разделе "Сведения об аттестованных методиках (методах) измерений" и http://www.fcao.ru в разделе "Методики анализа".
Заместитель директора ФГБУ "ФЦАО" А.Б.Сучков
Разработчик:
ООО "Производственно-экологическое предприятие "СИБЭКОПРИБОР"
Адрес: 630058, г.Новосибирск, ул.Русская, д.41
Телефон: (383) 306-58-67, 306-62-14, 306-62-31
Факс: (383) 306-58-67, 306-62-14
E-mail: sep@sibecopribor.ru
Сайт: www.sibecopribor.ru (сибэкоприбор.рф)
Директор ООО "ПЭП "СИБЭКОПРИБОР" Ю.Г.Василенко
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий документ устанавливает методику (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН.
Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем документе использованы ссылки на следующие документы по стандартизации:
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.0.230-2007 Система стандартов безопасности труда. Общие требования к управлению охраной труда в организации
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 17.1.4.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 8136-85 Оксид алюминия активный. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 10727-2015 Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 20288-74 Углерод четырёххлористый. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб
РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
РМГ 76-2014 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
Примечание - При использовании настоящего документа целесообразно проверить действие ссылочных стандартов на территории Российской Федерации по соответствующему указателю стандартов, составленному на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменён (изменён), то при пользовании настоящим документом следует руководствоваться заменяющим (изменённым) стандартом. Если ссылочный стандарт отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
3.1 Приписанные характеристики показателей точности результатов измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод соответствуют характеристикам, приведённым в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазон измерений, относительные значения показателей воспроизводимости и точности при доверительной вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, мг/дм | Показатель воспроизводимости  (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),  , % | Показатель точности  (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95),  , % |
От 0,05 до 0,10 включ. | 20 | 40 |
Св. 0,1 до 0,5 включ. | 17,5 | 35 |
Св. 0,5 до 50,0 включ. | 12,5 | 25 |
Св. 50 до 100 включ. | 6 | 12 |
Св. 100 до 1000 включ. | 5 | 10 |
________________
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.
4 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, стандартные образцы, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
4.1 Средства измерений
Концентратомеры серии КН:
Весы лабораторные электронные ЛВ-210-А класса точности I (специальный), с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ Р 53228
Пипетки 2-2-2-1, 2-2-2-2, 2-2-2-5, 2-2-2-10, 2-2-2-25 по ГОСТ 29227
Колбы мерные 2-50-2 по ГОСТ 1770
Пробирки мерные П-2-25-14/23 ХС по ГОСТ 1770
Цилиндры 2-25-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Примечание - Использование других ИК анализаторов, кроме концентратомеров серии КН, не допускается.
4.2 Стандартные образцы
При выполнении измерений используют:
- государственный стандартный образец (ГСО 7822-2000) состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четырёххлористом углероде: аттестованное значение - масса нефтепродуктов (углеводородов) 50,00 мг; границы абсолютной погрешности аттестованного значения ±0,25 мг при Р=0,95;
- государственный стандартный образец (ГСО 7117-94) состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице: аттестованное значение - масса нефтепродуктов от 0,005 до 5,0 мг; границы относительной погрешности аттестованного значения от 1,3 до 0,8% при Р=0,95.
4.3 Вспомогательные устройства
Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110°С
Печь муфельная ПМ-8 по [4]
Установка из стекла для перегонки растворителей:
- колба К-1-1000-29/32 по ГОСТ 25336;
- дефлегматор 300-19/26-19/26 ТС по ГОСТ 25336;
- холодильник ХПТ-1-300-14/23 ХС по ГОСТ 25336;
- плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919;
- жидкостный стеклянный термометр типа Б с диапазоном измеряемых температур от 0 до 150°С по ГОСТ 28498
Стакан В-1-50 ТХС по ГОСТ 25336
Стакан для взвешивания СВ-14/8 или бюкс высокий по ГОСТ 25336
Колба Кн-1-50-14/23 ТС по ГОСТ 25336
Экстрактор лабораторный ЭЛ-1 ИШВЖ.002 ПС
Воронки делительные ВД-3-500 ХС, ВД-3-1000 ХС по ГОСТ 25336
Колонка хроматографическая стеклянная (внутренний диаметр 7 мм, длина 200 мм)
Штатив для хроматографических колонок
Сито с диаметром отверстий 0,16 мм
Воронка лабораторная В-36-80 ХС по ГОСТ 25336
Эксикатор по ГОСТ 25336
Стеклянные палочки длиной (12-15) см
Шпатель
Бутыли из стекла для отбора и хранения проб
Выпарительная чашка 3 по ГОСТ 9147 или тигель В-100 по ГОСТ 19908
Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру (0-5)°С
4.4 Реактивы и материалы
Углерод четырёххлористый (тетрахлорметан), х.ч. по ГОСТ 20288 или для экстракции из водных сред, х.ч. по [5]
Оксид алюминия для хроматографии по [6] или ч.д.а. по ГОСТ 8136
Натрий сернокислый, ч. по ГОСТ 4166
Натрий хлористый, ч.д.а. по ГОСТ 4233
Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204
Кислота азотная, х.ч. по ГОСТ 4461
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709
Стекловолокно или стекловата по ГОСТ 10727
Бумага индикаторная универсальная для определения рН по [7]
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556
Примечание - Допускается использование других средств измерений (весы аналитические, пипетки, мерная посуда, сито и т.д.) и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.
5 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение массовой концентрации нефтепродуктов в сточных водах выполняют ИК-спектрофотометрическим методом.
Процедура анализа заключается в извлечении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четырёххлористым углеродом, хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия.
6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на используемый прибор.
6.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005.
6.4 Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
6.5 Утилизацию используемых растворов и проб анализируемых вод после выполнения измерений проводят в соответствии с "Инструкцией по утилизации растворов и проб анализируемых вод", разработанной в организации.
6.6 Требования охраны окружающей среды должны соответствовать ГОСТ 12.0.230.
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера-химика или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и получившего удовлетворительные результаты контрольных измерений.
8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
При приготовлении растворов и подготовке проб к измерениям соблюдают следующие внешние условия:
- температура окружающего воздуха от 15 до 25°С;
- относительная влажность воздуха при 25°С от 30 до 80%;
- атмосферное давление от 630 до 800 мм рт.ст. (от 84,0 до 106,7 кПа).
Выполнение измерений на приборах проводят в условиях, указанных в руководстве по эксплуатации к ним.
9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: отбор проб, подготовка посуды, реактивов и материалов, приготовление растворов, подготовка концентратометра*, контроль стабильности градуировочной характеристики.
9.1 Отбор проб
9.1.1 Отбор проб воды производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 31861*, ГОСТ 17.1.4.01.
При отборе должен быть исключен захват плёнки нефтепродуктов с поверхности воды. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли. Ёмкость перед отбором проб должна быть промыта веществом для экстракции.
Отобранные пробы не фильтруют. Пробы воды допускается хранить при температуре от 15 до 25°С в течение 6 часов, а при температуре не выше 6°С не более 24 часов.
Объём добавленного четырёххлористого углерода следует учитывать при экстракции.
Законсервированные пробы допускается хранить в плотно закрытой стеклянной ёмкости при температуре не выше 25°С в течение 5 суток, а при температуре не выше 6°С в течение 1 месяца.
Объём отобранной пробы в зависимости от предполагаемой массовой концентрации нефтепродуктов в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2.
Таблица 2 - Объём отобранной пробы в зависимости от предполагаемой массовой концентрации нефтепродуктов в воде
Предполагаемая массовая концентрация нефтепродуктов, мг/дм | Объём пробы, дм |
От 0,05 до 5,00 включ. | 1,00±0,10 |
Св. 5 до 50 включ. | 0,50±0,05 |
Св. 50 до 100 включ. | 0,25±0,03 |
Св. 100 до 1000 включ. | 0,10±0,01 |
9.1.2 При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
- цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- место, время отбора;
- номер пробы;
- должность, фамилию специалиста, отбирающего пробу, дату.
9.2 Подготовка посуды, реактивов и материалов
9.2.1 Подготовка посуды и измерительной кюветы
При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.
Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.
Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения нефтепродуктов.
Кювету промыть не менее трёх раз четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2. Посуду, предназначенную для приготовления растворов, сбора экстракта и элюата, тщательно вымыть, ополоснуть не менее двух раз дистиллированной водой, высушить и затем ополоснуть четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2, объёмом, достаточным для заполнения измерительной кюветы.
При превышении указанного значения подготовку посуды и кюветы необходимо повторить.
Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!
9.2.2 Подготовка четырёххлористого углерода
К промытому четырёххлористому углероду добавляют около 10 г натрия сернокислого и, периодически перемешивая, выдерживают (10-15) минут.
При проведении очистки четырёххлористого углерода в экстракторе ЭЛ-1 руководствуются паспортом на ЭЛ-1. В случае отсутствия экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить очистку в делительной воронке путём встряхивания.
9.2.3 Подготовка оксида алюминия
Оксид алюминия просеивают через сито и используют фракцию (0,16-0,25) мм. Затем оксид алюминия промывают четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2, так, чтобы четырёххлористый углерод закрывал слой оксида алюминия, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в чашке выпарительной или в тигле в муфельной печи при температуре (550-600)°С в течение 4 часов, охлаждают до (100-200)°С в печи, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры.
Если при прокаливании оксид алюминия приобретает жёлтый цвет, то он непригоден для использования.
Срок хранения прокалённого оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет 1 месяц.
Перед использованием необходимое количество прокалённого оксида алюминия взвешивают, добавляют 3% (по массе) дистиллированной воды, плотно закрывают, встряхивают несколько минут и выдерживают в течение суток при комнатной температуре.
9.2.4 Подготовка натрия сернокислого
Перед употреблением натрий сернокислый высушивают при температуре (105-110)°С в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц.
9.2.5 Подготовка натрия хлористого
Натрий хлористый прокаливают в чашке выпарительной или в тигле в муфельной печи при температуре (550-600)°С в течение 4 часов, затем охлаждают. Прокалённый натрий хлористый хранят в колбе с притёртой пробкой. Срок хранения составляет 1 месяц.
9.2.6 Приготовление раствора серной кислоты 1:9
В термостойкой посуде смешивают 9 объёмов дистиллированной воды и 1 объём концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде. Срок хранения в склянке с притёртой пробкой 1 месяц.
9.2.7 Приготовление раствора серной (азотной) кислоты (1:1)
В термостойкой посуде смешивают равные объёмы дистиллированной воды и концентрированной азотной либо серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде. Срок хранения в склянке с притёртой пробкой 1 месяц.
9.2.8 Подготовка стекловолокна или стекловаты
Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной по 9.2.7 серной (азотной) кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
Перед использованием стекловолокно или стекловату тщательно промывают четырёххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.
Примечание - Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четырёххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.
9.2.9 Подготовка хроматографической колонки
Измерительную кювету предварительно ополаскивают небольшим количеством элюата, затем её заполняют элюатом и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в элюате в соответствии с 10.3.
Оксид алюминия используют в хроматографической колонке однократно.
9.2.10 Регенерация четырёххлористого углерода
________________
При накоплении достаточного количества сливов выполняют очистку растворителя одним из следующих методов:
- в соответствии с МИ "ПЭП "СИБЭКОПРИБОР" N 06-02 "Руководство по проведению адсорбционной очистки отходов четырёххлористого углерода";
- после осушки натрием сернокислым перегоняют, собирая среднюю фракцию.
Проверяют чистоту получаемого четырёххлористого углерода по 9.2.2 и, в случае необходимости, повторяют очистку.
Если таким образом не удается достичь нужной степени очистки четырёххлористого углерода, то он не пригоден для дальнейшего использования.
9.2.11 Подготовка очищенной дистиллированной воды
9.3 Приготовление растворов
________________
Раствор допускается хранить в холодильнике при температуре (0-5)°С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.
Основной раствор готовят заново в случае смены партии четырёххлористого углерода.
Раствор допускается хранить в холодильнике при температуре (0-5)°С не более 2 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.
Рабочий раствор используют для установки исходных значений в соответствии с 9.4.
9.3.3 Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путём разбавления рабочего раствора.
Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций нефтепродуктов.
9.4 Подготовка концентратомера
Подготовку к работе, установку исходных значений и контроль работоспособности концентратомера осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.
9.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Проверку стабильности градуировочной характеристики проводят непосредственно после установки исходных значений по 9.4.
Проверка состоит в измерении массовой концентрации нефтепродуктов в одном или нескольких растворах (9.3.3) в режиме "НЕФТЕПРОДУКТЫ".
Измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в приготовленном растворе и сравнивают её с аттестованным значением массовой концентрации нефтепродуктов в градуировочном растворе. Для каждого раствора проводят не менее двух измерений массовой концентрации нефтепродуктов в градуировочных растворах. Первый результат измерений не учитывают.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого градуировочного раствора следующего условия:
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого раствора для исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины и повторяют контроль с использованием других растворов, предусмотренных методикой.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов.
10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1 Экстракция
Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку экстрактора ЭЛ-1, приливают разбавленную (1:9) серную кислоту до рН ~2 (контролируют по индикаторной бумаге).
Выполняют экстракцию с помощью экстрактора ЭЛ-1 не менее 5 минут при скорости вращения мешалки ~2500 об./мин.
При проведении экстракции необходимо следить, чтобы экстрагент равномерно распределялся во всей толще пробы воды.
Затем пробу воды отстаивают в течение (10-15) минут для расслоения водной и органической фаз.
После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в колбу с притёртой пробкой и подвергают обработке по 10.2 или оставляют на хранение.
После отделения экстракта объём анализируемой пробы воды измеряют мерным цилиндром.
При проведении экстракции с применением экстрактора ЭЛ-1 руководствуются паспортом экстрактора. При отсутствии экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить экстракцию в делительной воронке путём встряхивания пробы воды в течение 10 минут.
10.2 Обработка экстракта
Если образовалась стойкая эмульсия водно-органической фазы, то экстракт с натрием сернокислым выдерживают ещё несколько минут пока он не станет прозрачным. После завершения процесса осушки экстракт сливают в ёмкость с притёртой пробкой.
Примечания
1 Измерение объёма пробы воды по 10.1 не производят, если анализируемая проба воды была отобрана в мерную ёмкость.
2 Если при отстаивании анализируемой пробы воды на её поверхности образовалась плёнка нефтепродуктов или проба имела сильный запах нефтепродуктов, то, после экстракции четырёххлористым углеродом, полученный экстракт собирают в две мерные пробирки с притёртыми пробками приблизительно равного объёма. Во второй пробирке экстракт сохраняют до конца анализа. При необходимости экстракт может храниться в холодильнике до 3 месяцев.
Как только четырёххлористый углерод впитается в оксид алюминия, пропускают экстракт, полученный по 10.2.1, через хроматографическую колонку.
10.3 Проведение измерений
Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера.
Измерительную кювету, подготовленную по 9.2.1, предварительно ополаскивают небольшим количеством элюата, полученного по 10.2.2, а затем заполняют им кювету.
Устанавливают кювету в прибор и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в элюате, считывая показания прибора.
В случае если массовая концентрация нефтепродуктов превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют элюат четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2.
Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение.
При разбавлении элюата более чем в 20 раз, рекомендуется проводить разбавление экстракта, собранного во вторую пробирку по 10.2.1 (примечание 2).
10.4 Определение нефтепродуктов в холостой пробе
10.4.2 Если измеренное значение массовой концентрации нефтепродуктов в элюате будет отрицательным, то необходимо провести очистку четырёххлористого углерода по 9.2.2.
Затем повторить процедуру приготовления растворов в соответствии с 9.3 и провести установку исходных значений в соответствии с 9.4.
Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчёте массовой концентрации нефтепродуктов в пробе.
Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.
11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
К - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объёмов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при разбавлении по 10.3);
11.2 За результат анализа массовой концентрации нефтепродуктов принимают результат единичного измерения.
12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025.
Примечание - Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений массовой концентрации нефтепродуктов).
12.3 Допустимо результат измерений представлять в виде
13 ПРОЦЕДУРЫ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДОСТОВЕРНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Обеспечение достоверности измерений организуют и проводят путём проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725 и РМГ 76.
13.1 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости
13.1.1 Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов в образцах для контроля, приготовленных на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов.
В качестве образцов для контроля используют ГСО 7117-94 состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице.
13.1.2 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.
R - предел воспроизводимости, %.
Относительные значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.
При выполнении условия (10) приемлемы оба результата измерений.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Таблица 3 - Диапазон измерений, относительные значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, мг/дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
От 0,05 до 0,10 включ. | 56 |
Св. 0,1 до 0,5 включ. | 49 |
Св.0,5 до 50,0 включ. | 35 |
Св. 50 до 100 включ. | 17 |
Св. 100 до 1000 включ. | 14 |
13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием образцов для контроля (ОК)
Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.
13.2.1 Оперативный контроль процедуры измерений проводят по следующей схеме:
- проведение контрольного измерения и получение результата контрольной процедуры;
Реализация решающего правила контроля - сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля и выводы по результатам контроля.
13.2.2 В качестве ОК используют ГСО 7117-94 состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице или другой ГСО по метрологическим характеристикам не хуже.
Контрольными образцами являются образцы, полученные путём внесения ГСО 7117-94, ГСО 7822-2000 или аттестованных смесей в дистиллированную воду.
Образцы готовят в посуде, где будет проводиться экстракция. Анализ образца проводят в соответствии с методикой измерений.
13.2.6 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия
При невыполнении условия (14) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
13.2.7 Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в документах лаборатории.
Библиография
[1] ТУ 4215-011-39120772-2009 Концентратомер КН-3. Технические условия.
[2] ТУ 4215-010-39120772-2009 Концентратомер КН-2м. Технические условия.
[3] ИШВЖ.004 ТУ* Концентратомер КН-2. Технические условия.
[4] ТУ 79-337-72 Печь муфельная ПМ-8. Технические условия.
[5] ТУ 2631-027-4449317-98 Углерод четырёххлористый (тетрахлорметан) химически чистый для экстракции из водных сред. Технические условия.
[6] ТУ 6-68-164-99 Алюминий окись для хроматографии АОК-63-21. Технические условия.
[7] ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-10 и 7-14. Технические условия.
УДК 535.243 |
|
Ключевые слова: массовая концентрация, нефтепродукты, сточная вода, метод ИК-спектрофотометрии. | |
Руководитель разработки: | ||||
Директор ООО "ПЭП "СИБЭКОПРИБОР" |
| Ю.Г.Василенко | ||
|
|
| ||
| "10" февраля 2017 г. | |||
Исполнители: | ||||
Главный метролог ООО "ПЭП "СИБЭКОПРИБОР" |
| Г.Н.Орнацкая | ||
|
|
| ||
| "10" февраля 2017 г. | |||
УТВЕРЖДЕНА | Количественный химический анализ вод. Методика (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН | МУ 08-47/394 | "20" февраля 2017 г. | |
Руководитель предприятия-разработчика | ||||
Директор ООО "ПЭП "СИБЭКОПРИБОР" |
| Ю.Г.Василенко | ||
|
|
| ||
| "10" февраля 2017 г. | |||
TOMSK POLYTECHNIC UNIVERSITY |  | ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ | |||
Россия, 634050, г.Томск, проспект Ленина, дом 30 | http://tpu.ru e-mail: metrolog@tpu.ru | ||||
СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ (МЕТОДА) ИЗМЕРЕНИЙ
N 08-47/394.01.00143-2013.2017
| |||||
Количественный химический анализ вод. Методика (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН, | |||||
разработанная обществом с ограниченной ответственностью "Производственно-экологическое предприятие "СИБЭКОПРИБОР" (630058, г.Новосибирск, ул.Русская, д.41)
и регламентированная в МУ 08-47/394 Количественный химический анализ вод. Методика (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН, 2017 г., 27 с. | |||||
аттестована в соответствии с ФЗ N 102 "Об обеспечении единства измерений" и ГОСТ Р 8.563-2009. | |||||
Аттестация осуществлена по результатам теоретических и экспериментальных исследований методики измерений.
В результате аттестации методики измерений установлено, что методика измерений соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям.
| |||||
Показатели качества методики приведены в Приложении 1.
| |||||
Проректор по научной работе и инновациям |
| А.Н.Дьяченко | |||
|
|
| |||
Директор Центра метрологии |
| М.Н.Селехова | |||
|
|
| |||
Дата выдачи: 27.02.2017 г. |
|
| |||
Страница 2 из 2 свидетельства N 08-47/394.01.00143-2013.2017
Приложение 1
Показатели качества методики измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН:
Таблица 1 - Диапазон измерений, относительные значения показателей воспрозводимости и точности методики при доверительной вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, мг/дм | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , % | Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р =0,95), , % |
От 0,05 до 0,10 включ. | 20 | 40 |
Св. 0,1 до 0,5 включ. | 17,5 | 35 |
Св. 0,5 до 50,0 включ. | 12,5 | 25 |
Св. 50 до 100 включ. | 6 | 12 |
Св. 100 до 1000 включ. | 5 | 10 |
________________ Значение показателя воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента. Соответствует относительному значению расширенной неопределённости с коэффициентом охвата k =2. | ||
Таблица 2 - Диапазон измерений, относительные значения пределов воспроизводимости при доверительной вероятности Р =0,95
Диапазон измерений, мг/дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
От 0,05 до 0,10 включ. | 56 |
Св. 0,1 до 0,5 включ. | 49 |
Св. 0,5 до 50,0 включ. | 35 |
Св. 50 до 100 включ. | 17 |
Св. 100 до 1000 включ. | 14 |