ГОСТ 19816.2-74 Каучук синтетический. Метод определения меди, железа и титана.

     ГОСТ 19816.2-74

(CT СЭВ 2351-80)

Группа Л69

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ

 Метод определения меди, железа и титана

 Synthetic rubber. Method for determination of copper, iron and titanium content

ОКСТУ 2209

Срок действия с 01.01.75

до 01.01.96*

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ:

Кормер В.А., Исакова Н.А., Риськин Р.П., Храмченко Н.И., Марченко Е.П.

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР по стандартам от 22.05.74 N 1259

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2351-80

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Срок действия продлен до 01.01.96 Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.06.90 N 1995

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1992 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в августе 1981 г., июне 1990 г. (ИУС 11-81, 10-90)

Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли меди, железа и титана в синтетических каучуках всех типов, кроме каучуков на основе кремнийорганических соединений.

Метод заключается в озолении каучука, растворении минеральной части каучука в кислоте, отделении избытком аммиака меди от железа и титана и колориметрическом определении массовых долей металлов:

меди - по реакции взаимодействия с диэтилдитиокарбаматом натрия,

железа - по реакции взаимодействия с сульфосалициловой кислотой,

титана - по реакции взаимодействия с перекисью водорода.

 1а. МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ

1а.1. Отбор и подготовку проб высокомолекулярных каучуков проводят по ГОСТ 27109-86.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1а.2. Отбор и подготовку проб низкомолекулярных каучуков проводят по нормативно-технической документации на конкретные виды каучуков.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Печь муфельная с термопарой, в комплекте с электронным потенциометром КСП-4, градуировки ХК с пределами изменения температуры от 0 до 600 °С, класс точности 0,5. Допускается применять средства измерения другого типа с аналогичными метрологическими характеристиками.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88*.

Плитка электрическая с закрытым обогревом или песчаная баня.

Гири 2-го класса точности по ГОСТ 7328-82*.

Тигли и чашки платиновые по ГОСТ 6563-75 или фарфоровые по ГОСТ 9147-80, вместимостью 40-100 см

.

Стакан В (Н)-1-150 (250) по ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные ВД 1 (3) - 250 по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-25, 100, 500, 1000 см

по ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные 1-25, 50 по ГОСТ 1770-74.

Бюретки 1-2-25-0,05 (0,1) по ГОСТ 20292-74*.

Бюретки 6 (7)-2-5 (10) с ценой деления 0,02 см

по ГОСТ 20292-74.

Пипетки 1 (4)-2-1 и 2-2-5, 10, 15, 25, 50 по ГОСТ 20292-74.

Калий сернокислый кислый (биосульфат) по ГОСТ 4223-75, ч.д.а., или калия пиросульфат по ГОСТ 7172-76, ч.д.а.

Магний азотнокислый ч.д.а. по ГОСТ 11088-75, раствор с массовой долей 20%.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная и растворы

[1/2 H

SO

]=0,001, 0,01 и 3 моль/дм

.

Кислота азотная х.ч. или ч.д.а. по ГОСТ 4461-77, концентрированная.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-78, раствор с массовой долей 25%.

Аммиак водный, ч.д.а. по ГОСТ 3760-79, концентрированный, растворы с массовой долей 10 и 1%.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а. или цинка диэтилдитиокарбамат, раствор с массовой долей 0,1%.

Хлороформ технический, высший сорт по ГОСТ 20015-74* или фармакопейный или углерод четыреххлористый, технический, высший сорт по ГОСТ 20288-74.

Перекись водорода (пергидроль), х.ч. по ГОСТ 10929-76, раствор с массовой долей 3%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Растворы, содержащие Cu, Fe

и Ti, приготовленные по ГОСТ 4212-76.

Бумага индикаторная "конго красная".

Фильтры беззольные "белая лента" диаметром 90 мм.

Аммония сульфат по ГОСТ 3769-78.

Диоксид титана.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1. Приготовление контрольных растворов

2.1.1. Приготовление контрольного раствора меди

Пипеткой отбирают 10 см

раствора, содержащего Cu, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

и разбавляют 0,001 н. раствором серной кислоты до метки 1 см

этого раствора содержит 0,00001 г меди.

2.1.2. Приготовление контрольного раствора железа

Пипеткой отбирают 25 см

раствора, содержащего Fe

, переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см

и разбавляют 0,01 н. раствором серной кислоты до метки. 1 см

этого раствора содержит 0,00005 г железа.

2.1.3. Для приготовления контрольного раствора титана (0,1670±0,0002) г диоксида титана помещают в химический стакан, добавляют 8,5-9,0 г сульфата аммония, 30 см

концентрированной серной кислоты и нагревают до полного растворения. Затем раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, содержащую 200-300 см

дистиллированной воды, смывая стенки стакана раствором серной кислоты 3 моль/дм

, и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой. 1 см

этого раствора содержит 0,0001 г титана.

Допускается использовать контрольный раствор титана по ГОСТ 4212-76, при этом 1 см

раствора должен содержать 0,0001 г титана.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.2. (5,0±0,1) г высокомолекулярного каучука, взвешенного с погрешностью не более 0,02 г, заворачивают в беззольный фильтр и помещают в платиновую или фарфоровую чашку или тигель.

(5,0±0,1) г низкомолекулярного каучука, взвешенного с погрешностью не более 0,02 г, помещают в платиновую или фарфоровую чашку и накрывают кусочком беззольного фильтра, вырезанного по диаметру чашки.

Подготовленную таким образом пробу сжигают в муфельной печи при температуре 550-600 °С до прекращения выделения паров при полуоткрытом глазке в дверце печи.

Допускается использование золы, полученной по ГОСТ 19816.4-74*.

(Измененная редакция, Изм. N. 1, 2).

2.2.1. При анализе каучуков каталитической полимеризации содержимое чашки или тигля прокаливают до исчезновения черных точек в золе.

К золе добавляют (2,0±0,1) г бисульфата калия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, и чашку снова помещают в муфельную печь. Сплавление считают законченным через 5-10 мин, когда содержимое чашки станет жидким и прозрачным.

Если сплав остается непрозрачным, необходимо продолжить сплавление, добавив еще 2-3 г бисульфата калия.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2.2. При анализе эмульсионных каучуков к полученному обуглившемуся остатку добавляют 1 см

раствора азотнокислого магния с массовой долей 20%, слегка упаривают раствор и вновь помещают в муфельную печь. Через 5 мин в чашку добавляют еще 1 см

раствора азотнокислого магния, упаривают 1-2 мин и ставят в муфельную печь до получения белого осадка.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. В охлажденную чашку, содержащую золу, наливают 20 см

3 н. раствора серной кислоты и нагревают до полного растворения осадка, затем содержимое чашки переносят в стакан вместимостью 250 см

, смывая порциями по 5 см

дистиллированной воды. В раствор, находящийся в стакане, добавляют 2 см

концентрированной азотной кислоты и нагревают его до кипения.

По охлаждении в стакан помещают кусочек бумаги конго красный и прибавляют при перемешивании по каплям концентрированный аммиак до изменения окраски бумаги из синей в красную.

После этого прибавляют еще 1 см

аммиака и дают раствору кипеть в течение 1-2 мин.

После охлаждения осадок гидроокисей железа и титана отфильтровывают через бумажный фильтр, собирая фильтрат в делительную воронку вместимостью 250 см

.

Осадок промывают пять-шесть раз раствором аммиака с массовой долей 1% порциями по 5 см

, затем в фильтрат добавляют такое количество раствора аммиака с массовой долей 1%, чтобы общий объем в делительной воронке составлял не более 100 см

.

3.2. Определение массовой доли меди

В делительную воронку с фильтратом наливают 5 см

раствора диэтилдитиокарбамата с массовой долей 0,1 % натрия, воронку закрывают стеклянной пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После этого в воронку наливают 15 см

хлороформа или четыреххлористого углерода и окрашенный комплекс экстрагируют, встряхивая воронку в течение 4 мин. После разделения слоев нижний слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см

, следя за тем, чтобы носик воронки был сухим. Затем содержимое воронки повторно экстрагируют 10 см

хлороформа или четыреххлористого углерода, встряхивая воронку в течение 2 мин. Нижний слой сливают в ту же мерную колбу и недостающий до метки объем дополняют хлороформом или четыреххлористым углеродом. Полученный экстракт перемешивают, наливают в кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 50 мм и помещают в прибор. Через 5 мин экстракт фотометрируют в фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (с областью пропускания 400-480 нм) или на спектрофотометре при длине волны 440 нм. Для сравнения в другие кюветы наливают дистиллированную воду.

Полученное показание прибора проверяют еще раз через 2 мин и, если новое показание отличается больше чем на 2 единицы во втором знаке, измерение повторяют еще раз через 2 мин.

3.3. Определение массовой доли железа

Фильтр с осадком гидроокисей железа и титана помещают в стакан вместимостью 250 см

, в котором проводилось осаждение аммиаком, и приливают 50 см

3 н. раствора серной кислоты. Содержимое стакана нагревают до полного растворения осадка. Горячий раствор отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 100 см

, промывая фильтр холодной водой. Когда температура содержимого колбы достигнет температуры окружающей среды, его объем доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Аликвотную часть сернокислого раствора (от 10 до 50 см

в зависимости от массовой доли железа) переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см

, бросают в нее кусочек бумаги конго красный, добавляют из бюретки медленно небольшими порциями, а к концу по каплям раствор аммиака с массовой долей 10% до сине-сиреневой окраски бумажки, затем наливают 5 см

раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 25% и 10 см

раствора аммиака с массовой долей 10%.

Смесь доливают водой до метки, перемешивают и через 5 мин фотометрируют в фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (с областью пропускания 400-480 нм) или на спектрофотометре при длине волны 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 50 мм. Для сравнения в другие кюветы наливают дистиллированную воду

.

3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4. Проведение контрольных анализов на массовую долю меди и железа

Контрольный анализ проводят при применении новой партии реактивов, сжигая в условиях анализа беззольный фильтр и повторяя все операции с такими же количествами реактивов и воды, как при анализе каучука.

Фотометрирование при контрольных анализах проводят при тех же условиях, что и фотометрирование анализируемого раствора.

3.5. Построение градуировочных графиков

3.5.1. Построение градуировочного графика для определения массовой доли меди

В делительную воронку наливают 50 см

воды, вводят пипеткой 10 см

контрольного раствора меди, добавляют 2 см

концентрированной азотной кислоты, бросают кусочек бумаги конго красный и прибавляют по каплям концентрированный аммиак до перехода синей окраски бумажки в красную.

После этого наливают еще 1 см

концентрированного аммиака и 15 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия.

Воронку закрывают стеклянной пробкой и встряхивают в течение 2 мин. После этого наливают 40 см

хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют окрашенный комплекс, встряхивая воронку в течение 4-5 мин. После разделения слоев нижний сливают в мерную колбу вместимостью 100 см

. Затем содержимое делительной воронки повторно экстрагируют 40 см

хлороформа или четыреххлористого углерода, встряхивая воронку в течение 2-3 мин. Нижний слой сливают в ту же мерную колбу и не достающий до метки объем дополняют хлороформом или четыреххлористым углеродом. Полученный таким образом окрашенный раствор содержит 0,000001 г меди и 1 см

раствора.

Для построения градуировочного графика наливают из бюретки с ценой деления 0,05 см

5,0; 10, 15, 20 и 25 см

окрашенного раствора, наливают в мерные колбы вместимостью 25 см

, доливают до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и фотометрируют в фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 50 мм и синим светофильтром по п.3.2.

Для сравнения в другие кюветы наливают дистиллированную воду.

Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат показания прибора за вычетом показания контрольного анализа, а по оси абсцисс - количество меди в граммах.

Контрольный анализ проводят, фотометрируя растворы, полученные при повторении всех операций с такими же количествами реактивов и воды, как и при построении градуировочного графика, но без введения контрольного раствора меди.

(Измененная редакция, Изм.

N 1).

3.5.2. Построение градуировочного графика для определения массовой доли железа

В мерные колбы вместимостью 100 см

наливают по 20 см

воды и из бюретки с ценой деления 0,02 см

наливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см

контрольного раствора железа. В колбы бросают по кусочку бумаги конго красный и прибавляют из бюретки по каплям раствор аммиака с массовой долей 10% до сине-сиреневой окраски бумаги. После этого наливают по 5 см

раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 25% и 10 см

раствора аммиака с массовой долей 10%. Колбы доливают водой до метки, тщательно перемешивают и через 5 мин фотометрируют в фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 50 мм по п.3.3. Для сравнения в другие кюветы наливают дистиллированную воду.

Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат показания прибора за вычетом показания контрольного анализа, а по оси абсцисс - массу железа в граммах.

Контрольный анализ проводят, фотометрируя растворы, полученные при повторении всех операций с такими же количествами реактивов и воды, как и при построении градуировочного графика, но без введения контрольного раствора железа.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.5.3. Определение массовой доли титана

Аликвотную часть раствора (в зависимости от содержания титана 20-50 мм) пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

и добавляют 5 см

раствора перекиси водорода. Объем раствора в колбе доводят водой до метки, закрывают пробкой, перемешивают и фотометрируют в фотоколориметре с синим светофильтром (с областью пропускания 400-480 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 50 см

. В кювет сравнения наливают дистиллированную воду.

3.5.4. Построение градуировочного графика для определения массовой доли титана

В пять мерных колб вместимостью 100 см

из бюретки с ценой деления 0,05 см

наливают 1,0; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см

контрольного раствора титана и по 5 см

раствора перекиси водорода, доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой, закрывают колбы пробками и тщательно перемешивают и фотометрируют, как указано в п.3.5.3.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс введенные в градуировочные растворы количества титана в граммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

3.5.3-3.5.4. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю меди

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- количество меди, найденное по градуировочному трафику по разности показаний прибора при фотометрировании анализируемого раствора и контрольного анализа, г;

- масса пробы каучука, взятой для испытания, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,00005%.

4.2. Массовую долю железа

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- количество железа, найденное по градуировочному графику по разности показаний прибора при фотометрировании анализируемого раствора и контрольного анализа, г;

- объем раствора, взятый для фотометрирования, см

;

- коэффициент разбавления пробы;

- масса пробы каучука, взятой для испытания, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,0005% - при массовой доле железа в пробе до 0,01% и 0,001% - при массовой доле железа в пробе больше 0,01%.

4.3. Массовую долю титана

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- количество титана, найденное по градуировочному графику по показанию прибора при фотометрировании анализируемого раствора, г;

- объем раствора, взятый для фотометрирования, см

;

- коэффициент разбавления пробы;

- масса пробы каучука, взятой для испытания, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,005%.

4.4. Чувствительность метода при определении массовой доли меди 1·10

%, железа 1·10

% и титана 1·10

%.

4.5. Коэффициент разбавления пробы зависит от массовой доли железа и титана в каучуке и от условий фотометрирования.

4.6. Результаты испытаний записывают в протокол, который должен содержать следующие данные:

наименование предприятия-изготовителя или его товарный знак;

марку каучука;

номер партии;

массовую долю меди;

массовую долю железа;

массовую долю титана;

дату испытания;

обозначение настоящего стандарта.

Разд.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).