ГОСТ 13938.12-78 Медь. Методы определения висмута.

     ГОСТ 13938.12-78

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 МЕДЬ

 Методы определения висмута

 Copper. Methods for determination of bismuth

ОКСТУ 1709

Дата введения 1979-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П.Гиганов, Е.М.Феднева, А.А.Бляхман, Е.Д.Шувалова, А.Н.Савельева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 N 155

3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.12-68

4. Стандарт соответствует стандарту ИСО 5959-84

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в мае 1982 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 8-82, 8-85, 7-88)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле от 0,00005 до 0,02%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0003 до 0,005%) методы определения висмута в меди всех марок в соответствии с ГОСТ 859*.

Фотометрический метод основан на образовании йодистого комплекса висмута в сернокислом растворе. Висмут отделяют от мешающих элементов соосаждением с гидроксидом железа или экстракцией диэтилдитиокарбамата висмута хлороформом. Оптическую плотность раствора йодидного комплекса висмута измеряют при длинах волн 450-470 нм.

Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте, отделении висмута на гидроксиде железа и последующем измерении поглощения висмута в солянокислом растворе при длине волны 223,1 нм в пламени ацетилен-воздух.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов по ГОСТ 13938.1.

Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).

 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Центрифуга.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота хлорная.

Кислота серная по ГОСТ 4204, 5 моль/дм

раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 0,2 моль/дм

раствор.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147, 1%-ный раствор в 0,2 моль/дм

растворе соляной кислоты.

1 см

раствора содержит 2 мг железа.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 8%-ный раствор.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, 20%-ный раствор.

Кислота винная по ГОСТ 5817, 20%-ный раствор.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, 10%-ный раствор.

Калий цианистый, 10%-ный раствор.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, двуводная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 5%-ный раствор.

Натрий диэтилдитиокарбамат (Na-ДДТК) по ГОСТ 8864 раствор: 2 г Na-ДДТК растворяют в 100 см

воды, в которой был предварительно растворен 1 г кислого углекислого натрия. Раствор фильтруют.

Тимолфталеин, 0,4%-ный раствор в этиловом спирте.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201.

Промывной раствор: к 30 см

раствора ди-Na-ЭДТА приливают 1000 см

воды, 10 см

раствора цианистого калия и 1 см

раствора тимолфталеина. По каплям приливают раствор хлористого аммония до исчезновения синей окраски.

Натрия гипофосфит по ГОСТ 200, 30%-ный раствор.

Спирт этиловый 96%-ный по ГОСТ 18300.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор: 200 г йодистого калия растворяют в 300 см

воды, прибавляют 30 см

раствора гипофосфита натрия и доливают водой до 1000 см

.

Висмут металлический по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута:

Раствор А: 0,100 г висмута растворяют в 5 см

азотной кислоты. Окислы азота удаляют нагреванием. Раствор охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, приливают 65 см

азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б: 50 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, приливают 5 см

азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают; хранят не более 5 ч.

1 см

раствора Б содержит 0,01 мг висмута.

Бумага индикаторная универсальная.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.

Кислота аскорбиновая, раствор 50 г/дм

свежеприготовленный.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску меди (табл.1) помещают в стакан вместимостью 250 см

, растворяют в 5-10 см

азотной кислоты и 20-40 см

соляной кислоты под часовым стеклом.

Таблица 1

Раствор выпаривают примерно до 5 см

, прибавляют 100 см

воды и 5 см

раствора железа. Раствор нагревают до 50-60

°

С и прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и в избыток его 10 см

.

Содержимое стакана нагревают до 70-80 °С и оставляют на 20-30 мин. Осадок гидроокисей фильтруют на фильтр средней плотности и промывают на фильтре 3-4 раза горячей водой.

Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в стакан, в котором проводили осаждение, и прибавляют 5 см

соляной кислоты (1:1), фильтр промывают горячей водой до полного удаления железа.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.1а. Раствор выпаривают до объема 2 см

и добавляют 10 см

воды, 5 см

раствора винной кислоты, 3 см

раствора трилона Б и 0,1 см

раствора тимолфталеина. По каплям прибавляют раствор гидроокиси натрия до изменения окраски от оранжевой до синей. К раствору прибавляют 1 см

раствора солянокислого гидроксиламина и 3 см

раствора цианистого калия и после перемешивания - 3 см

раствора хлористого аммония до рН 9-10. При другом значении рН добавляют раствор гидроокиси натрия или раствор хлористого аммония. Раствор переносят в делительную воронку, приливают 50 см

воды и 1 см

раствора трилона Б. Затем добавляют 10 см

хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу помещают во вторую делительную воронку. Водную фазу экстрагируют дважды: сначала 10 см

, а затем 5 см

хлороформа, встряхивая каждый раз в течение 2 мин, добавляя перед каждой экстракцией по 1 см

раствора Na-ДДТК. Органические фазы объединяют и промывают в течение 5 мин 15 см

промывного раствора, к которому добавляют одну каплю раствора Na-ДДТК.

Из промытой органической фазы висмут реэкстрагируют дважды, добавляя каждый раз по 10 см

раствора соляной кислоты (1:1) и встряхивая в течение 2 мин. Объединенные солянокислые реэкстракты помещают в стакан и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 см

азотной кислоты и 2 см

хлорной кислоты и затем выпаривают досуха.

Если остаток окрашен, повторяют обработку его азотной и хлорной кислотами. Обесцвеченный остаток растворяют при нагревании в 2 см

раствора серной кислоты. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см

, прибавляют воду до 6-7 см

и 1 см

раствора гипофосфата натрия. Через 10 мин прибавляют 1 см

раствора йодистого калия, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

Если раствор непрозрачный, то помещают содержимое мерной колбы в пробирку для центрифуги и центрифугируют в течение 5 с или отфильтровывают. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волн 450-470 нм. Раствором сравнения служит вода.

Параллельно проводят контрольные опыты со всеми применяемыми реактивами и растворами, но без добавления меди.

Среднюю величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

3.1б. К раствору приливают воду до объема 50 см

. Осаждение гидроокисей водным аммиаком повторяют, как указано в п.3.1. Полученный раствор выпаривают до 3-5 см

, помещают в стакан вместимостью 100 см

и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют 1 см

азотной кислоты, нагревают до появления окислов азота, охлаждают, добавляют 3 см

хлорной кислоты и выпаривают до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 2 см

бромистоводородной кислоты и выпаривают до влажного остатка.

К остатку прибавляют 2 см

раствора серной кислоты, 1 см

раствора гипофосфита натрия и 1 см

воды и нагревают до растворения. Раствор выдерживают при температуре 70-80

°

С в течение 10 мин. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см

, прибавляют 1 см

раствора йодистого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как указано в п.3.1а.

3.1а, 3.1б. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

3.1в. Определение висмута допускается проводить: фильтрат, полученный по п.3.1, нагревают до 40-50

°

С и добавляют в него по каплям раствор двуххлористого олова до потемнения раствора и еще 1 см

. Добавляют немного фильтробумажной массы, нагревают до кипения и оставляют на 10-15 мин при температуре 70-80

°

С до коагуляции осадка. Затем осадок фильтруют на плотный фильтр, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 3-4 раза горячей водой. Фильтр с осадком отбрасывают.

К фильтрату приливают 4 см

раствора винной кислоты, 5 см

раствора йодистого калия и 1,0-1,5 см

раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 434-450 нм в кювете с толщиной слоя 30 или 50 мм. Раствором сравнения служит вода. Массу висмута определяют по градуировочному графику.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью по 250 см

помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора Б. Во все стаканы прибавляют по 5 см

раствора соляной кислоты (1:1), 5 см

раствора хлорного железа и доливают водой до 50-60 см

. Затем добавляют водный аммиак до получения рН 7,5-8,5 и 2 см

в избытке. Раствор нагревают до температуры 70-80

°

С и далее поступают, как указано в п.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям висмута строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю висмута (

) вычисляют по формуле

,

где

- масса меди, г;

       

- масса висмута, найденная по градуировочному графику, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

5.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный любого типа.

Корректор фона.

Источник излучения на висмут.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Компрессор воздушный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1 моль/дм

и 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99.

Железо по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм

в растворе азотной кислоты 0,1 моль/дм

.

Медь по ГОСТ 859.

Висмут по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута по разд.2.

5.2. Проведение анализа

5.2.1. Навеску меди массой 5,0 г помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют в 20-25 см

раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1. Нагревают до удаления оксидов азота. Затем приливают 250 см

воды, 5 см

раствора железа и нагревают до температуры 60-70

°

С. Добавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и еще 5 см

. Выдерживают при температуре 70

°

С до коагуляции осадка. После этого фильтруют раствор через фильтр средней плотности и промывают осадок 2-4 раза горячим раствором аммиака. Осадок на фильтре растворяют в 10 см

горячего раствора соляной кислоты, промывают 2-3 раза горячей водой. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 25 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

При необходимости фильтрат не разбавляют до объема 25 см

, а выпаривают до 6-8 см

и анализируют.

Измеряют оптическую плотность раствора в пламени ацетилен-воздух при длине волны 223,1 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Допускается определение в анализируемом растворе сурьмы (от 0,0005 до 0,02%), олова (от 0,01 до 0,06%) и свинца (от 0,0005 до 0,005%).

5.2.2. Для построения градуировочного графика в семь стаканов вместимостью 400 см

помещают по 5,0 г меди и поступают, как описано в п.3.2. Затем в шесть из семи стаканов помещают 1,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25 см

стандартного раствора Б и продолжают анализ, как описано в п.3.2.

По полученным данным строят градуировочный график.

5.3. Обработка результатов

5.3.1. Массовую долю висмута (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса висмута, найденная по градуировочному графику, мг;

- вместимость мерной колбы, см

;

- масса навески меди, г.

5.3.2. Расхождение результатов двух параллельных определений и двух анализов не должно превышать значений, приведенных в табл.2.

5.3.3. При разногласиях в оценке массовой доли висмута применяют фотометрический метод.

Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 3).