ГОСТ 13979.7-78
Группа Н69
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ЖМЫХИ, ШРОТЫ И ГОРЧИЧНЫЙ ПОРОШОК
Метод определения аллилизотиоцианатов (аллилового масла)
Oilcakes, oilmeals and poridered mustardseed cake.
Determination of isothiocyanates
ОКСТУ 9146
Дата введения 1979-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
А.Б.Белова, канд. техн. наук; Л.М.Заводцова, канд. техн. наук; М.А.Великоростова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 15.05.78 N 1295
3. ВВЕДЕН ВЗАМЕН ГОСТ 13979.7-69
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
6. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1983 года, декабре 1988 года (ИУС 3-84, 4-89)
Настоящий стандарт распространяется на жмыхи, шроты и горчичный порошок, получаемые при переработке масличных семян горчицы, и устанавливает метод определения аллилизотиоцианатов (аллилового масла).
Метод основан на ферментативном расщеплении синегрина, отгонке выделившегося аллилизотиоцианата в раствор гидроокиси аммония и титровании образовавшихся производных тиомочевины раствором марганцовокислого калия.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Отбор проб проводят по
ГОСТ 13979.0 .
Разд.2. (Исключен, Изм. N 2).
3. УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ
АЛЛИЛОВОГО МАСЛА ДЛЯ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ
3.1. Аппаратура, реактивы и материалы
Весы лабораторные по
ГОСТ 24104 * 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0001 г.
________________
* С 1 июля 2002 г. вводится в действие
ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
Весы лабораторные по
ГОСТ 24104 4-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,01 г.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающим погрешность температуры не более 3 °С.
Мельница лабораторная.
Плитка электрическая.
Сито с отверстиями диаметром 0,25 мм.
Термометр лабораторный 1-А(Б) 2 по
ГОСТ 28498 .
Термометр контактный.
Реле.
Колбы конические КН-1-500-29/32 ТХС по
ГОСТ 25336 .
Колбы мерные 2-500-2; 2-1000-2 по
ГОСТ 1770 .
Бюретка 6-1(2)-5 по НТД.
Бюретка 1(2)-1(2)-25(50) по НТД.
Пипетки 1-1-2; 6(7)-1(2)-5; 2-1-50 по НТД.
Цилиндры 1(3)-2(50, 100) по
ГОСТ 1770 .
Воронки В-36(56)-80 ХС по
ГОСТ 25336 .
Ступка фарфоровая с пестиком.
Фильтр ФКП-40 пор 100 ХС по
ГОСТ 25336 .
Шарики стеклянные диаметром 5 мм или фарфоровые осколочки.
Стаканчики СВ-14/8, 19/9 по
ГОСТ 25336 .
Вата стеклянная.
Установка для определения, состоящая из:
колбонагревателя с закрытым обогревом;
колбы круглодонной К-1-500-29/32 ТХС по
ГОСТ 25336 ;
переходной трубки;
холодильника ХПТ-1-300(400)-14/23 ХС по
ГОСТ 25336 ;
насадки;
колб конических КН-1-250-29/32 ТХС по
ГОСТ 25336 .
Аммиак водный по
ГОСТ 3760 , раствор с массовой долей 15%.
Кислота серная, х.ч. или ч.д.а. по
ГОСТ 4204 .
Калий марганцовокислый по
Натрий фтористый по
ГОСТ 4463 .
Калий йодистый по
ГОСТ 4232 .
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) х.ч., ч.д.а. по
Йод по
ГОСТ 4159 .
Крахмал растворимый по
ГОСТ 10163 , растворы с массовой долей 0,5, 1%.
Натрий углекислый по
ГОСТ 83 .
Натрия гидроокись по
ГОСТ 4328 , раствор с массовой долей 40%.
Натрий щавелевокислый, х.ч. по
ГОСТ 5839 , перекристаллизованный.
РН-бумага универсальная индикаторная по ТУ 6-09-1181.
Спирт этиловый, ректификованный, технический по
ГОСТ 18300 .
Спирт амиловый по ТУ 6-09-3467.
Асбест.
Бумага фильтровальная по
ГОСТ 12026 .
Фильтры бумажные с красной полосой по ТУ 6-09-1676.
Вода дистиллированная по
ГОСТ 670
9 .
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Для приготовления водного раствора марганцовокислого калия
(KMnO
)=0,1 моль/дм
, 3,16 г KMnO
, взвешенного на весах 2-го класса точности, растворяют в 1000 см
дистиллированной воды, доводят раствор до кипения и оставляют на 1 ч при температуре, близкой к кипению, закрыв горло колбы конической воронкой.
При выпадении осадка MnO
, его отделяют фильтрованием через пористый фильтр или стеклянную вату и устанавливают массовую концентрацию раствора по щавелевокислому натрию или по тиосульфату натрия, как описано ниже.
3.2.2. Для перекристаллизации щавелевокислого натрия навеску массой 15 г, взвешенную на весах 4-го класса точности, растворяют в 500 см
дистиллированной воды, затем подщелачивают (доводя до рН 9-10) 100 см
раствора гидроокиси натрия и дают осесть не растворимым в воде веществам. Затем раствор фильтруют и выпаривают до 1/10 первоначального объема; при этом выпадают кристаллы оксалата натрия. Осадок отделяют фильтрацией через бумажный фильтр, помещают в ступку и, растерев в порошок, промывают прямо в ступке два раза дистиллированной водой. Осадок щавелевокислого натрия подсушивают между листами фильтровальной бумаги и высушивают при температуре 240-250 °С в сушильном шкафу.
3.2.3. Для определения массовой концентрации марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию на весах 2-го класса точности взвешивают навеску перекристаллизованного щавелевокислого натрия массой 0,2-0,25 г в коническую колбу вместимостью 250 см
. Навеску растворяют в 100 см
дистиллированной воды, нагретой до 80-90 °С, добавляют 10 см
раствора серной кислоты (H
O+H
SO
) 1:1 и медленно титруют раствором марганцовокислого калия
(KMnO
)=0,1 моль/дм
до слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.
Поправку к массовой концентрации раствора KMnO
вычисляют по формуле
,
где
- масса щавелевокислого натрия, г;
- объем раствора
(KMnO
)=0,1 моль/дм
, израсходованный на титрование щавелевокислого натрия, см
;
- масса щавелевокислого натрия, эквивалентная 1 см
раствора
(KMnO
)=0,1 моль/дм
, г.
3.2.4. Для приготовления раствора тиосульфата натрия концентрацией
(Na
S
O
)=0,1 моль/дм
на весах 2-го класса точности берут навеску тиосульфата натрия массой 25 г и растворяют при комнатной температуре в 1000 см
свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды. К полученному раствору добавляют 0,2 г углекислого натрия (соды), взвешенного на весах 4-го класса точности, и оставляют стоять 10-15 дней, после чего определяют его массовую концентрацию.
3.2.5. Для определения массовой концентрации тиосульфата натрия на весах 2-го класса точности берут навеску йодистого калия (не содержащего иодата) массой 2-2,5 г в маленькую стеклянную бюксу с пришлифованной пробкой. К навеске приливают 0,5 см
дистиллированной воды. Так как растворение йодистого калия в воде сопровождается сильным понижением температуры, то перед взвешиванием бюксу выдерживают 15 мин в весовом шкафу. Если снаружи бюкса покроется влагой, влагу снимают фильтровальной бумагой и затем взвешивают. Отдельно на весах 4-го класса точности взвешивают около 0,4-0,5 г йода и осторожно переносят его во взвешенную бюксу с раствором йодистого калия. Бюксу закрывают крышкой и снова взвешивают. Массу внесенного йода рассчитывают по разнице между массой бюксы с раствором йодистого калия и йода и массой бюксы с раствором йодистого калия. Взвешенную бюксу переносят в коническую вместимостью 500 см
с пришлифованной пробкой. Для этого закрытую бюксу вводят в горло наклоненной колбы, содержащей 200 см
дистиллированной воды и около 1 г йодистого калия, взвешенного на весах 4-го класса точности. В момент опускания бюксы на дно колбы снимают крышку с бюксы, которую также опускают в колбу. Полученный таким образом раствор йода титруют раствором тиосульфата натрия
(Nа
S
О
)=0,1 моль/дм
до соломенно-желтой окраски. Затем добавляют 1,5-2,0 см
раствора крахмала с массовой долей 1% и титруют до полного обесцвечивания раствора.
Коэффициент поправки (
) раствора тиосульфата натрия вычисляют по формуле
,
где
- масса навески йода, г;
- объем раствора тиосульфата натрия
(Nа
S
О
)=0,1 моль/дм
, см
;
- масса йода, соответствующая 1 см
раствора тиосульфата натрия
(Na
S
O
)=0,1 мол
ь/дм
, г.
3.2.6. Для определения массовой концентрации марганцовокислого калия по тиосульфату натрия на весах 2-го класса точности берут навеску йодистого калия около 2 г и помещают в коническую колбу вместимостью 500 см
с пришлифованной пробкой. В колбу добавляют 15 см
дистиллированной воды, 10 см
серной кислоты (1:5), из бюретки приливают 25-30 см
раствора марганцовокислого калия, разбавляют дистиллированной водой до 200 см
и выделившийся йод титруют тем же раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого окрашивания раствора. Затем добавляют 1 см
раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до обесцвечивания раствора.
Параллельно проводят холостое титрование. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой помещают 25-30 см
дистиллированной воды, 5 см
раствора серной кислоты (1:5), 2 г йодистого калия, взвешенного на весах 2-го класса точности. Смесь хорошо перемешивают, разбавляют водой до 200 см
и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии раствора крахмала с массовой долей 0,5% так же, как пробу.
Коэффициент поправки (
) к массовой концентрации раствора марганцовокислого калия вычисляют по формуле
,
где
- объем раствора тиосульфата натрия
(Na
S
O
)=0,1 моль/дм
, израсходованный на титрование пробы, см
;
- объем раствора тиосульфата натрия
(Na
S
O
)=0,1 моль/дм
, израсходованный на титрование холостой пробы, см
;
- коэффициент поправки раствора тиосульфата натрия;
- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титро
вание, см
.
3.2.7. Из средней пробы образца на весах 4-го класса точности взвешивают 50-60 г исследуемого продукта, измельчают на лабораторной мельнице и просеивают через сито с диаметром отверстий 0,25 мм до прохода 80% от массы пробы. В пробе предварительно определяют массовую долю влаги и летучих веществ по
ГОСТ 13979.1 .
3.3. Проведение анализа
3.3.1. В круглодонную колбу вместимостью 500 см
помещают навеску измельченного по п.3.2.6 продукта, массой около 5 г, взвешенную на весах 4-го класса точности. К навеске добавляют 300 см
дистиллированной воды, 20 см
этилового спирта и 1 г фтористого натрия, взвешенного на весах 4-го класса точности.
При анализе горчичного порошка или жмыха, прошедших тепловую обработку, этиловый спирт вносят после гидролиза синегрина.
3.3.2. При анализе шрота в колбу к навеске шрота добавляют 300 см
дистиллированной воды, 1 г фтористого натрия, 20 см
этилового спирта и 2,5 г семян горчицы с известным содержанием аллилизотиоцианата.
3.3.3. Горло колбы плотно закрывают пробкой, содержимое колбы перемешивают взбалтыванием и проводят ферментативное расщепление тиоглюкозидов в течение 2,5-3 ч при температуре 18-22 °С.
Установка для определения изотиоцианатов
1 - колбонагреватель; 2 - круглодонная колба; 3 - переходная трубка; 4 - холодильник;
5 - насадка; 6, 7 - приемные колбы
По окончании ферментирования колбу 2 ставят на колбонагреватель 1 в соответствии с чертежом, укутывают асбестом и присоединяют к холодильнику 4 установки с помощью переходной трубки 3.
При анализе жмыхов и шротов в колбу, во избежание вспенивания и перебросов, добавляют несколько стеклянных шариков и 0,5 см
амилового спирта.
К нижнему концу трубки холодильника через насадку 5 присоединяют последовательно две колбы вместимостью 250 см
, приемную 6, контрольную 7. В приемную колбу приливают 30 см
, а в контрольную 15 см
водного раствора аммиака плотностью 0,942 кг/м
.
На приемной колбе делают отметку, соответствующую объему жидкости 200 см
. Концы присоединенных с помощью шлифов к колбам 6 и 7 трубок насадки 5 должны быть погружены в раствор аммиака.
3.3.4. Включают колбонагреватель и отгоняют около 170 см
воды вместе с летучими изотиоцианатами в приемную колбу. Затем продолжают отгонку еще 2-3 мин.
Летучие изотиоцианаты в приемной колбе связываются с аммиаком с образованием нелетучих тиопроизводных.
3.3.5. По окончании отгонки отсоединяют вместе с насадкой приемную и контрольную колбы, а затем выключают колбонагреватель. Это необходимо для предотвращения обратного засасывания дистиллята в холодильник и реакционную колбу.
Холодильник промывают 2-3 см
дистиллированной воды, собирая промывные воды в приемную колбу.
Содержимое приемной и контрольной колб переносят в мерную колбу вместимостью 500 см
, колбы ополаскивают водой и промывные воды приливают в ту же колбу. Доводят объем жидкости в мерной колбе дистиллированной водой до 500 см
, тщательно перемешивают и используют для определения изотиоцианатов.
3.3.6. Из мерной колбы отбирают 50 см
дистиллята, вносят в коническую колбу вместимостью 250 см
и добавляют 2,5 см
концентрированной серной кислоты. Подготовленную пробу титруют раствором марганцовокислого калия
(KMnO
)=0,1 моль/дм
до появления слабо-розовой, не исчезающей в течение 3-5 с окраски.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю аллилизотиоцианата (АИТЦ) в горчичном порошке в процентах рассчитывают на абсолютно сухое вещество по формуле
,
где
- масса аллилизотиоцианата, эквивалентная 1 см
раствора
(KMnO
)=0,1 моль/дм
, г;
- объем раствора KMnO
, израсходованный на титрование пробы, см
;
- исходный объем дистиллята, см
;
- объем дистиллята, израсходованный на титрование, см
;
- поправка к концентрации раствора KMnO
;
- масса анализируемого образца, г;
- массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом о
бразце, %.
3.4.2. При анализе жмыха или шрота сначала вычисляют массовую долю аллилизотиоцианата, (
) в процентах, содержащегося в семенах, внесенных в жмых и шрот, при фактической масличности и влажности по формуле
,
Затем количество аллилизотиоцианата, (
) в граммах, внесенное с этими семенами в анализируемую пробу, вычисляют по формуле
,
где
- масса семян, г;
- массовая доля аллилизотиоцианата в семенах, использованных для анализа, рассчитанная при фактической масличности и влажности, %.
Массовую долю аллилизотиоцианата в жмыхе и шроте (АИТЦ) в процентах рассчитывают абсолютно сухое вещество по формуле
,
где
- масса аллилизотиоцианата, эквивалентная 1 см
раствора
(KMnO
)=0,1 моль/дм
, г;
- объем раствора KMnO
, израсходованный на титрование пробы, см
;
- исходный объем дистиллята, см
;
- объем дистиллята, израсходованный на титрование, см
;
- поправки к концентрации раствора KMnO
;
- масса аллилизотиоцианата, внесенного с семенами в качестве фермента, г;
- масса анализируемого образца, г;
- массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом
образце, %.
3.4.3. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
Расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 0,05%.
Все вычисления проводят с точностью до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.
Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
Разд.4. (Исключен, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
официальное издание
Комбикорма. Часть 6.
Жмыхи, шроты и горчичный порошок.
Дрожжи. Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002
