ГОСТ 21534-76
Группа А29
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕФТЬ
Методы определения содержания хлористых солей
Petroleum. The determination of
chloride salts content
___________________________________________________________
МКС 75.040
ОКСТУ 0209
Дата введения 1977-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 04.04.76 N 311
3. Полностью соответствует СТ СЭВ 2879-81
4. ВЗАМЕН ГОСТ 2401-62 и ГОСТ 10097-62
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
(Измененная редакция, Изм. N 3).
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
7. ИЗДАНИЕ (июль 2003 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в январе 1983 г., июне 1990 г. (ИУС 5-83, ИУС 9-90)
ВНЕСЕНО Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Приказ Росстандарта от 16.09.2013 N 1057-ст c 01.07.2014
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 3, 2016 год
Настоящий стандарт устанавливает два метода определения хлористых солей нефти:
А - титрованием водного экстракта;
Б - неводным потенциометрическим титрованием для анализа нефти, для которой имеется скачок потенциала в эквивалентной точке (при массовой концентрации хлористых солей свыше 10 мг/дм
).
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ
ТИТРОВАНИЕМ ВОДНОГО ЭКСТРАКТА (МЕТОД А)
1.1. Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из нефти водой и индикаторном или потенциометрическом титровании их в водной вытяжке.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2. Аппаратура, реактивы и материалы
При проведении анализа применяют:
воронку делительную стеклянную вместимостью 500 см
с винтовой или лопастной металлической мешалкой (черт.1-3) или воронку с мешалкой другой конструкции;
1 - воронка делительная стеклянная; 2 - мешалка; 3 - электромотор
Черт.1
Винтовая мешалка
Черт.2
Лопастная мешалка
Черт.3
электродвигатель, обеспечивающий частоту вращения мешалки не менее 10 с
;
цилиндры исполнения 1 или 3, вместимостью 10, 25, 50, 100 и 250 см
, 1-го или 2-го класса точности по ГОСТ 1770;
колбы исполнения 1, 2 или 2а, вместимостью 100, 250, 500 и 1000 см
пипетки градуированные, любого типа, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см
по ГОСТ 29227 или пипетки с одной меткой, любого исполнения, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5, 10, 25, 50 и 100 см
бюретки типа I или типа II, исполнений 1, 2, 4 или 5, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 5 см
с наименьшей ценой деления 0,02 см
и вместимостью 10 см
с наименьшей ценой деления 0,02 или 0,05 см
Колбы конические, исполнения 1 или 2, вместимостью 250 и 500 см
(Поправка. ИУС N 3-2016).
воронки лабораторные из химически стойкого стекла, диаметром 75 или 100 мм, высотой 110, 140 или 150 мм;
стаканчики для титрования стеклянные диаметром 50-55 мм и высотой 60-65 мм с крышкой из органического стекла или эбонита, имеющей отверстия для электродов, бюретки и мешалки;
мешалку стеклянную, приводимую в движение электромотором с числом оборотов не менее 10 в секунду, или электромагнитную мешалку;
рН-метр, милливольтметр лабораторный или иной потенциометр с ценой деления шкалы не более 5 мВ или титратор автоматический в комплекте с лопастной мешалкой и бюреткой вместимостью 10 см
или менее, с наименьшим дозируемым объемом титранта, равным 0,005 см
с комбинированным серебряным электродом для аргентометрического титрования;
электроды - индикаторный серебряный с диаметром проволоки 0,5-1,5 мм и сравнительный стеклянный или другие подходящие электроды;
ртуть (II) азотнокислую 1-водную по ГОСТ 4520, х.ч. или ч.д.а., раствор 
(Hg(NO
)
Н
O)=0,005 моль/дм
;
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч. или ч.д.а., раствор (АgNО
)=0,01 моль/дм
;
1,5-дифенилкарбазид 1%-ный спиртовой раствор;
кислоту азотную по ГОСТ 4461, х.ч. или ч.д.а. плотностью при 20 и растворы
5 моль/дм
и
0,2 моль/дм
;
кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч. или ч.д.а., плотностью 1,83-1,84 г/см и раствор
(Н
SO
)=6 моль/дм
;
кислоту соляную концентрированную по ГОСТ 14261 ос.ч. или по ГОСТ 3118, х.ч. или ч.д.а., плотностью 1,15-1,19 г/см ;
натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч. или ч.д.а., раствор (NaCl)=0,01 моль/дм
для приготовления раствора необходимой концентрации возможно использовать стандарт-титр хлорида натрия;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., 5%-ный раствор;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт;
толуол по ГОСТ 5789 или по ГОСТ 14710;
ксилол нефтяной по ГОСТ 9410;
ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.;
свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, х.ч. или ч.д.а., 1%-ный раствор;
шкурку шлифовальную с зернистостью абразивного порошка 8-Н или мельче по ГОСТ 3647. Основная фракция шлифпорошка М 10-М 14, которая проходит через сито с номинальным размером стороны ячейки в свету 80 мкм;
деэмульгаторы, способные разрушить эмульсию нефти с водой, 2%-ные растворы в воде или в толуоле;
воду дистиллированную с рН 5,4-6,6;
бумагу фильтровальную, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, приготовленную по ГОСТ 4517 или такую же товарную фильтровальную бумагу;
бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, проверенную на отсутствие ионов хлора по ГОСТ 12524 или фильтры обеззоленные "красная лента";
бумагу лакмусовую или бумагу универсальную индикаторную;
секундомер любого типа или песочные часы на 5 мин;
грушу резиновую;
весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погрешностью ±0,0002;
фарфоровую ступку и пестик любого типа по 1 ГОСТ 9147;
водяную баню.
Допускается применять посуду и аппаратуру импортного производства класса точности и реактивы, в том числе стандарт-титры используемых растворов, квалификации не ниже предусмотренных стандартом, допущенные к применению в странах СНГ.
водорода пероксид по ГОСТ 10929, х.ч. или ч.д.а. или водный раствор перекиси водорода медицинской или технической марки А по ГОСТ 177, с массовой долей основного вещества 30%-40% или перекись водорода марок, соответствующих квалификации ос.ч.;
стаканы типа В, исполнения 1, вместимостью 150, 250 см
плитки нагревательные лабораторные или нагревательные платформы любого типа;
нефрас С2-80/120.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
1.3. Подготовка к анализу
1.3.1. Приготовление 0,01 моль/дм
(0,01 н.) раствор хлористого натрия
Взвешивают 0,57-0,59 г хлористого натрия, предварительно прокаленного при 600 °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе, с погрешностью не более 0,0002 г. Затем растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см
и доводят раствор дистиллированной водой до метки.
0,01 моль/дм
раствор хлористого натрия возможно приготовить из раствора стандарт-титра концентрации 0,1 моль/дм
, для чего 100 см
приготовленного 0,1 моль/дм
раствора хлористого натрия количественно помещают пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят дистиллированной водой до метки.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
1.3.2. Приготовление 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида
(1,00±0,01) г дифенилкарбазида растворяют в 100 см
этилового ректификованного спирта при нагревании на водяной бане до полного растворения. Раствор дифенилкарбазида готовят не менее чем за сутки до употребления и хранят не более двух месяцев.
1.3.3. Приготовление и установка титра 0,005 моль/дм
(0,01 н.) раствора азотнокислой ртути
(1,67±0,01) г тонко растертой азотнокислой ртути диспергируют в небольшом количестве (около 5 см
) дистиллированной воды, добавляют постепенно концентрированную азотную кислоту до тех пор, пока не исчезнет муть, после чего объем раствора доводят в мерной колбе вместимостью 1000 см
дистиллированной водой до метки. В коническую колбу вместимостью 250 см
наливают пипеткой 10 см
раствора хлористого натрия, 150 см
дистиллированной воды, добавляют 2 см
0,2 моль/дм
раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют приготовленным раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Раствор годен к употреблению через 2 суток. Приготовленный раствор азотнокислой ртути хранят в склянке из темного стекла.
Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислой ртути, израсходованные на титрование раствора с хлористым натрием и контрольного (холостого) раствора без добавления хлористого натрия.
Титр раствора азотнокислой ртути (
) в миллиграммах хлористого натрия на 1 см
раствора вычисляют по формуле
где
- масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;
- объем 0,005 моль/дм
раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм
азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании, см
;
- объем 0,005 моль/дм
раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм
азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании контрольного опыта, см
.
Титр раствора азотнокислой ртути берут как среднеарифметическое трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,008 мг/см
. Проверку титра производят не реже одного раза в две нед
ели.
(Измененная редакция, Изм. N 3)
1.3.2; 1.3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.3.4 Приготовление 2%-ного раствора деэмульгатора в воде или в толуоле (2,00±0,01) г деэмульгатора растворяют в 100 см
дистиллированной воды (для водорастворимых деэмульгаторов), при необходимости нагревают раствор на водяной бане или растворяют в 100 см
толуола (для маслорастворимых деэмульгаторов). Раствор деэмульгатора готовят за сутки до использования и хранят не более 3 месяцев.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1.3.5. Приготовление 0,01 моль/дм
водного раствора азотнокислого серебра и установка его титра
1.3.5.1. (1,70±0,01) г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят до метки дистиллированной водой.
Для приготовления 0,01 моль/дм
раствора азотнокислого серебра допускается использовать стандарт-титр, из которого готовят 0,1 моль/дм
(0,1 н.) раствор азотнокислого серебра. Затем 100 см
раствора отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Растворы азотнокислого серебра хранят в склянках из темного стекла в защищенном от света месте.
Титр 0,01 моль/дм
раствора азотнокислого серебра устанавливают по 0,01 моль/дм
раствору хлористого натрия, приготовленного по 1.3.1. рН-метр включают в электросеть за 30 мин до начала титрования.
При определении титра 0,01 моль/дм
раствора азотнокислого серебра потенциометрическим титрованием с применением автоматического титратора необходимо следовать инструкциям к прибору и электроду, а также учитывать следующие положения:
- устанавливать медленную или среднюю скорость титрования;
- для титрования контрольной (холостой) пробы минимальный объем дозирования раствора азотнокислого серебра должен составлять не более 0,005 см
, при определении титра и анализе водных вытяжек - не более 0,01 см
;
- рекомендуется режим динамического титрования;
- для стабилизации показаний электрода требуется предварительное перемешивание пробы не менее 1 мин;
- в бюретке, линиях подачи титранта не должно быть пузырьков воздуха, мембрана комбинированного электрода должна находиться под слоем анализируемого раствора, а уровень электролита в электроде быть выше уровня анализируемого раствора.
Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислого серебра, расходующиеся при титровании контрольной (холостой) пробы и пробы с добавкой раствора хлористого натрия.
В стаканчик для титрования наливают пипеткой 10 см
раствора хлористого натрия, разбавляют 6,5-7,0 см
ацетона и дистиллированной водой до 20 см
и добавляют 0,5 см
(около 10 капель) 6 моль/дм
серной кислоты или 5 моль/дм
азотной кислоты.
Измененная редакция, Изм. N 3).
1.3.5.2. Стаканчик для титрования устанавливают на подставку титровального стенда, электроды опускают в раствор на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Записывают начальное значение потенциала.
Раствор титруют из бюретки, приливая по 1 см
раствора азотнокислого серебра, записывая после каждой добавки новый установившийся потенциал. Когда разница в изменении потенциала от одной добавки будет превышать 10 мВ, количество азотнокислого серебра уменьшают, а в области скачка потенциала добавляют по 0,04 см
.
