ГОСТ 14048.9-80 Концентраты цинковые. Метод определения сурьмы.

ГОСТ 14048.9-80*

Группа А39

 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

 Метод определения сурьмы

 Zinc concentrates. Method for the determination оf stibium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.01.80 N 487 дата введения установлена 01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

_______________

* Переиздание (март 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в марте 1991 г. (ИУС 6-91)  

Взамен ГОСТ 14048.9-71

Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает полярографический метод определения сурьмы от 0,005 до 0,5%.

Метод основан на полярографировании сурьмы с предварительным концентрированием ее на диоксиде марганца.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по стандартизованной и аттестованной методикам, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1а.1. Требования безопасности - по ГОСТ 25363-82 с дополнениями:

- при проведении анализа используются реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, аммиак, дигидрохлорид гидразина, пероксид водорода, сурьма и ее соединения, ртуть. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;

- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, аммиака, ртути, аэрозолей реактивов), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016-79.

Разд.1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ

Полярограф.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:9.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:20.

Смесь азотной и соляной кислот 1:3 (царская водка).

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159-76.

Железо треххлористое, 6-водное по ГОСТ 4147-74, раствор 50 г/дм

, готовят на разбавленной 1:20 соляной кислоте.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 36 г/дм

.

Марганец (II) азотнокислый 6-водный, раствор 40 г/дм

.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Ртуть по ГОСТ 4658-73.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Электролит фоновый; готовят следующим образом: в склянку вместимостью 2000 см

помещают 280 г хлористого натрия, 40 г гидрохлорида гидразина, 200 см

соляной кислоты, приливают воду и перемешивают до растворения солей, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Сурьма не ниже марки СУ 00 по ГОСТ 1089-82.

Стандартные растворы сурьмы:

раствор А; готовят следующим образом: 0,1000 г тонко измельченной сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 20 см

серной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, приливают 60 см

воды, перемешивают, приливают 80 см

серной кислоты, вновь перемешивают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см

стандартного раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;

растворы Б, В, Г, Д, Е и Ж готовят (по мере надобности) следующим образом: в шесть конических колб вместимостью по 250 см

отмеривают соответственно в каждую 0,5; 1; 2; 3; 4 и 5 см

стандартного раствора сурьмы, прибавляют 60-65 см

фонового электролита, накрывают часовым стеклом, кипятят 1-2 мин, охлаждают, переливают в мерные колбы вместимостью по 100 см

, обмывают колбы фоновым электролитом, им же разбавляют до метки и перемешивают. Растворы Б, В, Г, Д, Е и Ж соответственно содержат 0,5; 1; 2; 3; 4 и 5 мг/дм

сурьмы.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску цинкового концентрата массой 0,5000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 20 см

царской водки, выпаривают до малого объема (0,5-1 см

). При наличии темных корольков серы приливают по каплям азотную кислоту до полного их окисления. Приливают 10 см

азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота. Приливают 50 см

воды, нагревают до полного растворения солей. Нерастворимый остаток отфильтровывают через воронку с тампоном из ваты. Фильтр и колбу промывают 3-4 раза горячей водой. Фильтрат разбавляют водой до объема 150-160 см

, нейтрализуют аммиаком до начала выделения гидроксида железа, а затем по каплям до рН 3,5-4 по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 5 см

раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения, приливают по каплям 3 см

раствора марганцовокислого калия и продолжают кипятить до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, колбу и фильтр промывают 5-6 раз горячей водой.

При наличии в пробе более 0,1% меди осадок переосаждают. Для этого фильтр с осадком осторожно разворачивают на воронке, смывают осадок в колбу, в которой проводилось осаждение сурьмы, разбавленной 1:9 азотной кислотой (с 2-3 см

пероксида водорода на 500 см

кислоты). Раствор кипятят до разрушения пероксида водорода, приливают воды до объема раствора 130-150 см

, снова нейтрализуют аммиаком до рН 3,5-4, нагревают до кипения, по каплям приливают 3 см

раствора марганцовокислого калия и продолжают кипятить до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, колбу и фильтр промывают 5-6 раз горячей водой, фильтр с осадком осторожно разворачивают на воронке и смывают осадок 40-60 см

горячего фонового электролита в колбу, в которой проводилось осаждение сурьмы.

Колбу накрывают часовым стеклом и кипятят раствор 1-2 мин, выдерживают 25-30 мин на теплом месте до полного восстановления железа и сурьмы. Раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 50-100 см

фоновым электролитом. Этим же электролитом доливают до метки и перемешивают.

Часть раствора заливают в электролизер и проводят полярографирование сурьмы на осциллографическом или переменнотоковом полярографах при потенциале пика минус 0,18 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование растворов Б, В, Г, Д, Е и Ж.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю сурьмы (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- высота волны сурьмы, полученная при полярографировании анализируемого раствора, мм;

- вместимость мерной колбы, см

;

- средняя величина отношения высот волн стандартных растворов Б, В, Г, Д, Е и Ж к их концентрациям,

;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р=0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3. (Исключен, Изм N 1).