ГОСТ 33730-2016 Платина. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой (с Поправкой ред. от 01.02.2023).
ГОСТ 33730-2016
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ПЛАТИНА
Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой
Platinum. Method of inductively coupled plasma atomic-emission analysis
МКС 77.120.99
Дата введения 2017-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет"), Открытым акционерным обществом "Приокский завод цветных металлов" (ОАО ПЗЦМ), Открытым акционерным обществом "Иргиредмет" (ОАО "Иргиредмет"), Федеральным казенным учреждением "Государственное учреждение по формированию Государственного фонда драгоценных металлов и драгоценных камней Российской Федерации, хранению, отпуску и использованию драгоценных металлов и драгоценных камней (Гохран России) при Министерстве финансов Российской Федерации"
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации МТК 102 "Платиновые металлы"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 февраля 2016 г. N 85-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Туркмения | ТМ
| Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
(Поправка. ИУС N 2-2023).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 587-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33730-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.
________________
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 2, 2023 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на платину в слитках и порошке с массовой долей платины не менее 99,8%, предназначенную для производства сплавов, полуфабрикатов, химических соединений платины и других целей.
Настоящий стандарт устанавливает атомно-эмиссионный (с индуктивно связанной плазмой) метод определения примесей: алюминия, висмута, железа, золота, иридия, кадмия, кальция, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, палладия, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, хрома, цинка и циркония в платине.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
________________
ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2014 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4530-76 Реактивы. Кальций углекислый. Технические условия
ГОСТ 5905-2004 (ИСО 10387:1994) Хром металлический. Технические требования и условия поставки
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 6835-2002 Золото и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 6836-2002 Серебро и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 12338-81 Иридий в порошке. Технические условия
ГОСТ 12342-2015 Родий аффинированный в порошке. Технические условия
ГОСТ 12343-79 Рутений в порошке. Технические условия
ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 17614-80 Теллур технический. Технические условия
ГОСТ 19658-81 Кремний монокристаллический в слитках. Технические условия
ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия
ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28058-2015 Золото в слитках. Технические условия
ГОСТ 28595-2015 Серебро в слитках. Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31290-2005 Платина аффинированная. Технические условия
ГОСТ 31291-2005 Палладий аффинированный. Технические условия
________________
________________
________________
________________
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины и определения по ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ 8.010.
4 Сущность метода
Метод анализа основан на возбуждении атомов пробы в индуктивно связанной плазме и измерении интенсивности аналитической линии определяемого элемента при распылении предварительно переведенной в раствор пробы в плазму. Связь интенсивности линии с концентрацией элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной характеристики.
Метод позволяет определять массовые доли примесей в диапазонах, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазоны измерений массовых долей определяемых элементов
В процентах | |
Элемент | Диапазон измерения массовых долей |
Алюминий | 0,0008-0,0100 |
Висмут | 0,0015-0,0200 |
Железо | 0,0005-0,0500 |
Золото | 0,0005-0,0200 |
Иридий | 0,0010-0,0300 |
Кадмий | 0,0005-0,0100 |
Кальций | 0,0008-0,0500 |
Кремний | 0,0007-0,0200 |
Магний | 0,0005-0,0100 |
Марганец | 0,0005-0,0200 |
Медь | 0,0005-0,0200 |
Молибден | 0,0005-0,0200 |
Мышьяк | 0,0010-0,0200 |
Никель | 0,0005-0,0100 |
Олово | 0,0010-0,0100 |
Палладий | 0,0005-0,0400 |
Родий | 0,0007-0,0500 |
Рутений | 0,0005-0,0200 |
Свинец | 0,0010-0,0100 |
Серебро | 0,0005-0,0200 |
Сурьма | 0,0010-0,0200 |
Теллур | 0,0025-0,0200 |
Хром | 0,0005-0,0200 |
Цинк | 0,0005-0,0100 |
Цирконий | 0,0005-0,0400 |
5 Точность (правильность и прецизионность) метода
5.1 Показатели точности метода
Таблица 2 - Показатели точности метода (P=0,95)
В процентах | ||||||
Уровень массовых долей опреде- ляемых элементов | Границы интервала абсо- лютной погреш- ности | Стан- дартное отклонение повторя- емости | Предел повторя- емости r | Стан- дартное отклонение проме- жуточной прецизи- онности  | Предел проме- жуточной прецизи- онности | Предел воспроиз-водимости |
0,0005 | 0,0003 | 0,00007 | 0,0002 | 0,00007 | 0,0002 | 0,0004 |
0,0010 | 0,0007 | 0,00018 | 0,0005 | 0,00018 | 0,0005 | 0,0008 |
0,0030 | 0,0010 | 0,0003 | 0,0008 | 0,0003 | 0,0008 | 0,0014 |
0,0050 | 0,0020 | 0,0004 | 0,0012 | 0,0004 | 0,0012 | 0,0028 |
0,0100 | 0,0030 | 0,0007 | 0,0020 | 0,0007 | 0,0020 | 0,0040 |
0,030 | 0,006 | 0,0011 | 0,003 | 0,0014 | 0,004 | 0,008 |
0,050 | 0,010 | 0,0011 | 0,003 | 0,0018 | 0,005 | 0,014 |
Для промежуточных значений массовых долей определяемых элементов значения показателей точности находят методом линейной интерполяции по формуле
5.2 Правильность
Для оценки систематической погрешности данного метода определения всех элементов (примесей) в платине использованы в качестве опорных аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97.
5.3 Прецизионность
Диапазон результатов двух определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблице 2 предел повторяемости г, установленный в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-6, в среднем не чаще одного раза в 20 случаях при правильном использовании метода.
Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями (в соответствии с разделами 6-10), могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела воспроизводимости R, установленного в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-1, в среднем не чаще одного раза в 20 случаях при правильном использовании метода.
6 Требования
6.1 Общие требования, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ и обеспечению экологической безопасности - в соответствии с нормативными документами на общие требования к методам анализа драгоценных металлов и сплавов.
6.2 К выполнению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на используемом оборудовании.
6.3 Отбор проб для анализа проводят в соответствии с технической документацией, принятой в установленном порядке.
7 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
Алюминий металлический по ГОСТ 11069.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.
Аргон газообразный или жидкий высшего сорта по ГОСТ 10157.
Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой с возможностью проведения процедуры коррекции фона.
Бария пероксид (бария перекись) ос.ч. по [1]*.
Весы по ГОСТ OIML R 76-1,обеспечивающие требуемую точность взвешивания.
Висмут по ГОСТ 10928.
Воронки В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.
Железо карбонильное, радиотехническое по ГОСТ 13610.
Золото по ГОСТ 6835 или ГОСТ 28058.
Иридий в порошке по ГОСТ 12338.
Кадмий металлический по ГОСТ 1467.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530.
Кислота азотная ос.ч. по ГОСТ 11125 и разбавленная в соотношении 1:1.
Кислота серная ос.ч. по ГОСТ 14262 и разбавленная в соотношении 1:9.
Кислота соляная ос.ч. по ГОСТ 14261 и разбавленная в соотношении 1:1, 1:3, 1:5.
Колбы мерные 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2 по ГОСТ 1770.
Кремний монокристаллический в слитках по ГОСТ 19658.
Магний по ГОСТ 804.
Марганец металлический по ГОСТ 6008.
Медь по ГОСТ 859.
Мензурки 50, 100, 500 и 1000 по ГОСТ 1770.
Мышьяк металлический ос.ч. по [2].
Никель по ГОСТ 849.
Олово по ГОСТ 860.
Палладий по ГОСТ 31291.
Печь муфельная с терморегулятором с температурой нагрева до 1000°С.
Пинцет медицинский.
Пипетки 1-1-1-1, 1-1-1-2, 1-1-1-5, 1-1-1-10 по ГОСТ 29227.
Платина марки ПлА-0, ПлАП-0 по ГОСТ 31290 с массовой долей каждой определяемой примеси не более нижней границы интервала содержаний, указанного в таблице 1.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Родий в порошке по ГОСТ 12342.
Рутений в порошке по ГОСТ 12343.
Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861 или по ГОСТ 3778.
Серебро по ГОСТ 6836 или ГОСТ 28595.
Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1, свежеприготовленная.
Стаканчики для взвешивания (бюксы) стеклянные по ГОСТ 25336.
Стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Стандартные образцы состава платины, образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями содержания элементов-примесей (пробы с принятым опорным значением).
Стекла часовые.
Ступка агатовая.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Теллур по ГОСТ 17614.
Тигли корундовые.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента" по [3].
Хром металлический по ГОСТ 5905.
Шкаф сушильный с температурой нагрева до 150°С.
Цинк по ГОСТ 3640.
Цирконий (IV) хлорокись по [4].
Массовая доля основного вещества в используемых металлах и реактивах не менее 99,9%, если не указано иначе.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов при условии получения метрологических характеристик, не уступающих указанным в таблице 2.
8 Подготовка к анализу
8.1 Приготовление основных растворов
Допускается использование других методик приготовления основных растворов, а также использование готовых стандартных образцов растворов и аттестованных смесей, при условии получения метрологических характеристик, не уступающих приведенным в таблице 2.
8.3 Приготовление промежуточных растворов
8.3.1 Приготовление промежуточных растворов, содержащих палладий, родий, иридий, рутений, золото, железо, медь, свинец, никель, олово, цинк, алюминий, магний и сурьму
8.3.2 Приготовление промежуточных растворов, содержащих серебро
8.3.3 Приготовление промежуточных растворов, содержащих кремний
8.3.4 Приготовление промежуточных растворов, содержащих мышьяк, молибден, хром, теллур, кадмий, висмут, марганец, кальций и цирконий
8.4 Требования к маркировке и условиям хранения основных и промежуточных растворов
На емкостях с основными и промежуточными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием массовой концентрации элементов и даты приготовления.
8.5 Приготовление градуировочных образцов
8.5.1 Приготовление градуировочных образцов из промежуточных растворов
Растворы 1-4 (см. таблицу 3) готовят в день использования и хранят не более двух дней, растворы 5-7 (см. таблицу 3) хранят не более пяти дней при комнатной температуре.
Таблица 3 - Градуировочные образцы для определения примесей
Обозначение градуировочного образца | Обозначение промежуточного раствора | Вводимый объем каждого промежуточного раствора, см | Массовая концентрация элементов, мкг/см | Границы интервала, в котором с вероятностью P =0,95 находится абсолютная погрешность , мкг/см |
Контрольный | - | - | 0 | - |
1 | Б, Б1, Б2, Б3 | 0,500 | 0,200 | 0,003 |
2 | Б, Б1, Б2, Б3 | 1,25 | 0,500 | 0,004 |
3 | Б, Б1, Б2, Б3 | 2,50 | 1,00 | 0,01 |
4 | Б, Б1, Б2, Б3 | 5,00 | 2,00 | 0,02 |
5 | А, А1, А2, А3 | 1,25 | 5,00 | 0,04 |
6 | А, А1, А2, А3 | 2,50 | 10,00 | 0,07 |
7 | А, А1, А2, А3 | 5,00 | 20,00 | 0,14 |
8.5.2 Приготовление градуировочных образцов из стандартных образцов состава платины
Выбирают два или более стандартных образца состава платины таким образом, чтобы содержание каждого определяемого элемента-примеси в анализируемом образце находилось внутри интервала между наименьшим и наибольшим значениями содержаний этого элемента в стандартных образцах.
От каждого стандартного образца отбирают навеску массой 1,0000 г, фиксируя результат измерения до четвертого десятичного знака. Образцы переводят в раствор по 9.1.2-9.1.4. Полученные растворы хранят не более пяти дней при комнатной температуре.
Примечание - Допускается для градуировки использовать стандартные образцы состава платины с содержанием определяемого компонента менее или более, чем в пробе, при условии, что зависимость интенсивности от концентрации определяемого компонента для стандартных образцов и проб линейная.
9 Проведение анализа
9.1 Отбор и подготовка проб
9.1.1 Отбор лабораторной пробы для анализа от слитка или порошка платины проводят в соответствии с процедурой, описанной ГОСТ 31290. Лабораторную пробу платины в виде порошка или губки сушат в сушильном шкафу при температуре (105±5)°С до постоянной массы.
9.1.5 Одновременно с подготовкой проб в тех же условиях проводят не менее двух контрольных ("холостых") опытов для внесения поправки в результаты анализа на чистоту реактивов.
Если градуировочные образцы приготовлены из стандартных образцов состава платины, контрольный опыт на чистоту используемых реактивов не проводят, при условии что для растворения навесок стандартных образцов и анализируемых проб используют одни и те же растворы кислот.
9.2 Проведение измерений
9.2.1 Спектрометр готовят к работе согласно инструкции по эксплуатации прибора. Вводят в программу измерений длины волн аналитических линий и коррекции фона. Измерения начинают не менее чем через 30 мин после поджига плазмы для стабилизации условий измерения. Время прединтегрирования - 30 с, время интегрирования - не менее 5 с.
Длины волн аналитических линий, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Длины волн аналитических линий
В нанометрах | |
Определяемый элемент | Длина волны |
Алюминий | 396,152 |
Висмут | 306,772 |
Железо | 259,940 |
Золото | 267,595 |
Иридий | 224,268 |
Кадмий | 226,502 |
Кальций | 393,367 |
Кремний | 251,611 |
Магний | 279,553 |
Марганец | 257,610 |
Медь | 324,754 |
Молибден | 281,615 |
Мышьяк | 234,984 |
Никель | 231,604 |
Олово | 283,999 |
Палладий | 340,458 |
Родий | 343,489 |
Рутений | 349,894 |
Свинец | 283,306 |
Серебро | 328,068 |
Сурьма | 217,581 |
Теллур | 214,281 |
Хром | 357,869 |
Цинк | 213,856 |
Цирконий | 339,198 |
Допускается использование других аналитических линий и условий измерения при условии получения показателей точности, не уступающих приведенным в таблице 2.
9.2.2 Для построения градуировочных зависимостей используют градуировочные образцы, приготовленные по 8.5.1 или 8.5.2.
При выполнении измерений последовательно вводят в плазму градуировочные образцы и измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов за вычетом фона (интенсивности излучения спектра рядом с аналитической линией определяемого элемента). Для каждого раствора выполняют три измерения интенсивности аналитической линии каждого элемента за вычетом фона и вычисляют среднее значение.
9.2.3 Если для получения градуировочных зависимостей используют градуировочные образцы, приготовленные по 8.5.1, вводят поправку на чистоту платины и реактивов, использованных для приготовления образцов для градуировки. Для этого из среднего значения интенсивности аналитической линии каждого элемента образца для градуировки вычитают среднее значение интенсивности аналитической линии того же элемента контрольных растворов. Допускается использовать другие способы учета чистоты используемых реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих приведенным в таблице 2.
Допускается использование метода постоянного градуировочного графика при условии получения показателей точности, не уступающих приведенным в таблице 2.
10 Расчет и оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа
Если растворы для градуировки были приготовлены из стандартных образцов состава платины по 8.5.2, массовую долю определяемого элемента получают непосредственно из градуировочной зависимости.
11 Оформление результатов измерений
Результат анализа (измерений) представляют в виде:
При этом численное значение результата анализа округляют до разряда, в котором записана последняя значащая цифра его погрешности.
12 Контроль точности результатов анализа
12.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости
При контроле воспроизводимости абсолютное значение разности двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями в соответствии с требованиями настоящего стандарта, не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблице 2.
12.2 Контроль правильности
Контроль правильности проводят путем анализа образцов для контроля (ОК): стандартных образцов состава платины, либо контрольных проб, либо образцов для градуировки, приготовленных по 8.5. Образцы, используемые для контроля правильности, не следует использовать для получения градуировочных зависимостей.
Библиография
[1] ТУ 6-09-03-462-78* Бария перекись особой чистоты
[2] ОСТ 6-12-112-73* Мышьяк металлический особой чистоты. Технические условия
[3] ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). Технические условия
[4] ТУ 6-09-3677-74 Цирконий (IV) хлорокись
УДК 669.231:543.06.006.354 | МКС 77.120.99 |
Ключевые слова: платина, платина в слитках, платина в порошке, примеси, методы анализа, атомно-эмиссионный метод анализа, индуктивно связанная плазма, стандартные образцы состава, правильность метода анализа, прецизионность метода анализа, абсолютная погрешность, предел повторяемости, предел промежуточной прецизионности, предел воспроизводимости, контроль точности результатов анализа | |