ГОСТ 15934.5-80 Концентраты медные. Метод определения железа (с Изменением N 1).

     ГОСТ 15934.5-80*

Группа А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

 Метод определения железа

 Copper concentrates.

Method for determination of iron

ОКСТУ 1733

Дата введения 1981-07-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1073 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**

ВЗАМЕН ГОСТ 15934.5-70

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает титриметрический метод определения массовой доли железа от 1 до 32%.

Метод основан на предварительном выделении железа в виде гидроокиси и последующем определении железа титрованием раствором двухромовокислого калия либо раствором трилона Б. Перед титрованием двухромовокислым калием железо (III) восстанавливают до железа (II) двухлористым оловом.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по СТ СЭВ 314-76.

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1, 1:19, 1:100 и 1 н. раствор.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478-78, раствор 100 г/дм

.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 150 г/дм

.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Натрий кремнекислый мета 9-водный по ГОСТ 4239-77.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм

.

Натрий углекислый по ГОСТ 4201-79.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.

Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36-78, раствор: 40 г соли помещают в стакан, добавляют 40-50 см

разбавленной 1:1 соляной кислоты и нагревают до полного растворения, затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки разбавленной 1:1 соляной кислотой и перемешивают.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Кислота кремнемолибденовая, раствор: 0,170 г кремнекислого натрия растворяют в 5 см

воды, приливают раствор гидроокиси натрия до полного растворения соли и прозрачный раствор вливают в другой раствор, содержащий 0,44 г молибденовокислого аммония в 15 см

воды. Полученный раствор разбавляют водой до 25 см

и прибавляют 1,2 см

разбавленной серной кислоты. Раствор пригоден 3-4 дня.

Ксиленоловый оранжевый, индикатор, 0,5%-ный раствор;

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, 0,05 н. раствор: 2,4516 г соли, перекристаллизованной и высушенной при 150-160

°

С, растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают. Титр 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, выраженный в граммах железа, равен 0,002792 г.

Кислота фенилантраниловая, раствор: 0,1 г безводного углекислого натрия растворяют в 30 см

теплой воды, добавляют 0,1 г фенилантраниловой кислоты и после ее растворения разбавляют водой до 100 см

.

Промывная жидкость: 1 г хлористого аммония помещают в колбу, прибавляют 50 см

аммиака, разбавляют до 100 см

водой и хорошо перемешивают.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,05 М раствор: 18,61 г трилона Б растворяют в воде, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки водой, перемешивают и отфильтровывают.

Цинк гранулированный по ГОСТ 989-75.

Железа окись по ГОСТ 4173-77.

Буферный раствор: 125 см

уксусной кислоты смешивают со 135 см

аммиака, разбавляют водой до 1 дм

и перемешивают (рН раствора 5,6-5,8, проверяют с помощью рН-метра).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску медного концентрата массой 0,2-1 г (в зависимости от массовой доли железа) помещают в стакан вместимостью 250 см

, смачивают водой, приливают 15 см

соляной кислоты, нагревают в течение 15 мин и выпаривают до объема 5-7 см

. К охлажденному раствору приливают 10 см

азотной кислоты и снова нагревают до прекращения выделения окислов азота. Затем раствор охлаждают, прибавляют 20 см

разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают 5-7 см

воды и снова нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 20 см

соляной кислоты, 50 см

горячей воды и нагревают до кипения.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 3-4 раза горячей разбавленной 1:100 соляной кислотой, а затем горячей водой.

Фильтрат и промывные воды собирают в колбу вместимостью 400 см

. Фильтрат сохраняют.

Если нерастворимый остаток имеет темный цвет, фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, осторожно озоляют, а затем прокаливают в муфельной электропечи в течение 10-15 мин при 800-850

°

С. Тигель охлаждают, приливают 10 см

плавиковой кислоты, 2-3 см

разбавленной серной кислоты и выпаривают досуха. К остатку в тигле прибавляют 1-2 г пиросернокислого калия, сплавляют при 700-800

°

С. Плав растворяют в 15-20 см

разбавленной 1:19 соляной кислоты, присоединяют раствор к фильтрату и разбавляют водой до 250 см

. Затем приливают 2 см

перекиси водорода и кипятят до полного разрушения перекиси.

После этого раствор охлаждают до 60-70

°

С и приливают аммиак до выпадения гидроокиси и еще 10 см

. Раствор с осадком оставляют на теплой бане до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 5-7 раз горячим раствором промывной жидкости и затем 1-2 раза горячей водой. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см

разбавленной 1:1 соляной кислоты, собирая фильтрат в ту же колбу. Фильтр промывают 3-5 раз разбавленной 1:100 соляной кислотой и 2-3 раза горячей водой.

Объем раствора вместе с промывными водами при бихроматном титровании железа должен быть 40-50 см

, а при титровании раствором трилона

Б-70-80 см

.

3.2. При бихроматном титровании анализируемый раствор нагревают до кипения и в горячий раствор осторожно, по каплям, приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и затем еще 1-2 капли. Затем к раствору прибавляют 0,1-0,2 г двууглекислого натрия, приливают две капли раствора кремнемолибденовой кислоты и в горячий раствор по каплям приливают раствор двухромовокислого калия до перехода окраски из синей в слабо-зеленую (это количество раствора двухромовокислого калия в расчет не принимают).

После этого раствор охлаждают в проточной воде, приливают 20 см

разбавленной 1:1 серной кислоты, 10 см

соляной кислоты, разбавляют водой до 150 см

, приливают четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления неисчезающего окрашивания раствора, добавляя перед концом титрования еще четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты.

3.3. При титровании раствором трилона Б к анализируемому раствору приливают 1,0-1,5 см

раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям разбавленный аммиак до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в оранжевую, затем приливают 10 см

1 н. раствора соляной кислоты, нагревают раствор до 60-70

°

С и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую.

3.4. Установка титра раствора трилона Б по окиси железа и цинку

3.4.1. Навески окиси железа массой 0,100-0,200 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см

. Затем прибавляют 15-20 см

соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до 5-7 см

, снимают часовое стекло, охлаждают, приливают в колбу 10 см

азотной кислоты и нагревают до прекращения выделения окислов азота. После этого раствор охлаждают, приливают 20 см

разбавленной 1:1 серной кислоты, выпаривают до выделения паров серной кислоты в течение 7-10 мин, снова охлаждают, обмывают стенки стакана 5-7 см

воды и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в 100-150 см

горячей воды, прибавляют аммиак до выделения гидроокиси и еще 10 см

, оставляют на водяной бане на 20-30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают 3-5 раз разбавленной 1:100 соляной кислотой. Объем раствора должен быть 70-80 см

. Далее анализ проводят, как указано в п.3

.3.

3.4.2. Навеску цинка массой 0,050 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см

, приливают 15 см

разбавленной 1:1 соляной кислоты и оставляют на теплом месте на 1-2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до объема 200 см

, прибавляют 8 г сернокислого аммония, 1-2 г фтористого аммония, приливают 2-3 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют разбавленным 1:1 раствором аммиака до появления бледно-розовой окраски. Приливают 30-40 см

буферного раствора и титруют цинк 0,05 М раствором трилона Б до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую.

3.4.3. Титр раствора трилона Б (

), выраженный в граммах железа, вычисляют по формулам:

;

,

где

- масса навески окиси железа, г;

- масса навески цинка, г;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси железа, см

;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, см

;

- коэффициент пересчета окиси железа на железо;

- коэффициент пересчета цинка на железо.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю железа (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- титр раствора двухромовокислого калия или трилона Б по железу;

- объем раствора двухромовокислого калия или трилона Б, израсходованный на титрование, см

;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должно превышать величины, приведенной в таблице.

4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартному образцу ГСО 2248-82 не реже одного раза в полгода.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).