ГОСТ 4192-82
Группа Н09
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ВОДА ПИТЬЕВАЯ
Методы определения минеральных азотсодержащих веществ
Drinking water. Methods of determination of mineral nitrogen-containing matters
МКС 13.060.20
Дата введения 1983-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.01.82 N 233
2. ВЗАМЕН ГОСТ 4192-48
3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
4. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
5. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 2003 г.
Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает фотометрические методы определения массовых концентраций минеральных азотсодержащих веществ: аммиака и ионов аммония (суммарно), нитритов, нитратов.
1. ОТБОР ПРОБ
1.1. Отбор проб - по ГОСТ 24481-80*
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000.
1.2. Объем пробы воды для определения массовой концентрации аммиака и ионов аммония, нитритов должен быть не менее 500 см
.
1.3. Объем пробы воды для определения массовой концентрации нитратов - по ГОСТ 18826.
1.4. Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, хранят при температуре 3-4 °C не более 1 сут или консервируют добавлением серной кислоты из расчета 1 см
концентрированной серной кислоты
на 1 дм
воды либо хлороформа из расчета 2-4 см
хлороформа
на 1 дм
воды и проводят определение не позднее чем через 2 сут.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
2.1. Для проведения анализа используют следующие аппаратуру, материалы и реактивы:
фотоколориметр любой марки (
= 400-425 нм,
= 520 нм);
кюветы с толщиной оптического слоя 1, 2, 5 см;
колбы мерные 2-го класса точности по ГОСТ 1770, вместимостью 50, 100 и 1000 см ;
пипетки мерные без делений вместимостью 5, 10, 25, 50 см
и пипетки мерные с делениями 0,1-0,01 см
вместимостью 1, 2, 5 см
фильтры беззольные "синяя лента" диаметром 5,5 см;
аммиак, 25%-ный водный раствор по ГОСТ 3760;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773;
йод по ГОСТ 4159;
калий йодистый по ГОСТ 4232;
калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845;
квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329-77 или квасцы алюмоаммонийные по ГОСТ 4238;
кислоту серную по ГОСТ 4204;
кислоту сульфаниловую по ГОСТ 5821;
кислоту уксусную по ГОСТ 61-75;
натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74;
натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77;
натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068;
1-нафтиламин по НТД;
реактив Несслера;
реактив Грисса;
ртуть по ГОСТ 4658-73;
ртуть йодистую;
хлороформ;
порошок цинковый по ГОСТ 12601;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709.
Все реактивы должны быть квалифицированы как х.ч. или ч.д.а.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА И ИОНОВ АММОНИЯ (СУММАРНО)
3.1. Сущность метода
Метод основан на способности аммиака и ионов аммония образовывать окрашенное в желто-коричневый цвет соединение с реактивом Несслера. Интенсивность окраски раствора, пропорциональную массовой концентрации аммиака и ионов аммония, измеряют фотоколориметре при длине волны 400-425 нм.
Нижний предел обнаружения 0,05 мг NH
в 1 дм
. При содержании в воде NН
более 3 мг/дм
пробу следует разбавлять. Относительная ошибка определения ±5%.
Мешающее влияние остаточного активного хлора устраняют добавлением эквивалентного количества серноватистокислого натрия, жесткости - добавлением раствора виннокислого калия-натрия, большого количества железа, цветности и мутности - осветлением раствора гидроокисью алюминия.
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Приготовление основного стандартного раствора
2,965 г хлористого аммония
, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре 100-105 °C, растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см
в небольшом количестве безаммиачной дистиллированной воды и доводят этой же водой до метки. В 1 см
этого раствора содержится 1 мг NH
. Раствор хранят в склянке темного стекла в течение года, если нет помутнения, хлопьев, осадка.
3.2.2. Приготовление рабочего стандартного раствора
50 см
основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят до метки безаммиачной дистиллированной водой. В 1 см
этого раствора содержится 0,05 мг NH
. Раствор применяют свежеприготовленным.
3.2.3. Приготовление реактива Несслера
Применяют готовый реактив или готовят его по ГОСТ 4517 на безаммиачной дистиллированной воде.
3.2.4. Приготовление раствора виннокислого калия-натрия
500 г виннокислого калия-натрия
, взвешенного с погрешностью не более 0,5 г, растворяют в дистиллированной воде и доводят этой водой до 1 дм
. Прибавляют 5-10 см
реактива Несслера. После осветления раствор не должен содержать ион аммония, в противном случае прибавляют еще 2-5 см
реактива Несслера.
3.2.5. Приготовление гидроокиси алюминия, суспензии
125 г алюмокалиевых квасцов
, взвешенных с погрешностью не более 0,5 г, растворяют в 1 дм
дистиллированной воды, нагревают до 60 °C и постепенно прибавляют 55 см
25%-ного раствора аммиака при постоянном перемешивании. После отстаивания осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией сначала дистиллированной водой, а затем безаммиачной дистиллированной водой до отсутствия реакции на аммиак.
3.2.6. Приготовление безаммиачной дистиллированной воды
Дистиллированную воду проверяется на содержание аммиака (к 5 см
воды прибавляют 0,1 см
реактива Несслера). При обнаружении аммиака (появляется желтоватое окрашивание) дистиллированную воду пропускают через колонку с активированным углем марки БАУ, катионитом в
- форме или кипятят в колбе до уменьшения объема на 1/3. Проверяют на отсутствие аммиака и ионов аммония.
На этой воде готовят реактивы, и ее используют в анализе для разбавления пробы.
3.3. Проведение анализа
При содержании в воде активного остаточного хлора в количестве более 0,5 мг/дм
добавляют эквивалентное количество 0,01 н. раствора серноватистокислого натрия (определяют в отдельной порции воды по ГОСТ 18190).
Мутную или цветную (при цветности выше 20°) воду подвергают коагуляции гидроокисью алюминия: на 250-300 см
исследуемой воды прибавляют 2-5 см
суспензии гидроокиси алюминия, встряхивают, после осветления отбирают прозрачный слой для анализа. При необходимости воду с коагулянтом фильтруют через беззольный фильтр "синяя лента", предварительно промытый горячей безаммиачной водой до отсутствия в фильтрате ионов аммония. При фильтровании пробы первые порции фильтрата отбрасывают.
К 50 см
исследуемой или осветленной пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,15 мг NH
и разбавленному безаммиачной водой до 50 см
) прибавляют 1 см
раствора виннокислого калия-натрия, перемешивают, затем прибавляют 1 см
реактива Несслера и снова перемешивают. Через 10 мин фотометрируют при длине волны 400-425 нм по отношению к раствору сравнения (безаммиачной воде, в которую добавлены те же реактивы, что и в пробу).
Массовую концентрацию аммиака и ионов аммония находят по градуировочному графику или рассчитывают по уравнению регрессии.
3.4. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см
вносят 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 см
рабочего стандартного раствора и доводят объем до метки безаммиачной водой. Получают растворы с содержанием 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 мг NH
/дм
. Далее проводят анализ и фотометрируют, как при исследовании пробы воды (см. п.3.3). По полученным результатам рассчитывают уравнение регрессии или строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации ионов аммония в мг/дм
, а по оси ординат - соответствующие значения оптической плотности. График должен иметь прямолинейный характер.
3.5. Обработка результатов
Массовую концентрацию аммиака и ионов аммония (
), мг/дм
, вычисляют по формуле
,
где
- массовая концентрация, найденная по градуировочному графику или рассчитанная по уравнению регрессии, мг/дм
NH
;
- объем пробы, взятый для анализа, см
;
50 - объем стандартного раствора, см
.
За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10%.
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТОВ
4.1.Сущность метода
Метод основан на способности нитритов диазотировать сульфаниловую кислоту и на образовании красно-фиолетового красителя диазосоединения с 1-нафтиламином. Интенсивность окраски, пропорциональная содержанию нитритов, измеряют на фотокалориметре при длине волны 520 нм.
Нижний предел обнаружения 0,003 мг/дм
нитритов. При содержании в воде нитритов более 0,3 мг/дм
пробу следует разбавлять. Относительная ошибка определения ±5%.
Мешающее влияние мутности и цветности воды устраняют осветлением пробы гидроокисью алюминия.
4.2. Подготовка к анализу
4.2.1. Приготовление основного стандартного раствора
1,497 г азотистокислого натрия NaNO
, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм
в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят этой водой до метки. В 1 см
раствора содержится 1 мг нитритов. Раствор консервируют добавлением 1 см
хлороформа, хранят в склянке темного стекла в течение нескольких месяцев, если нет помутнения, хлопьев, осадка.
4.2.2. Приготовление рабочего стандартного раствора
1 см
основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
и доводят до метки дистиллированной водой. В 1 см
этого раствора содержится 0,001 мг нитритов. Раствор применяют свежеприготовленным.
4.2.3. Приготовление реактива Грисса, раствора в уксусной кислоте
10 г сухого реактива Грисса, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 100 см
12%-ного раствора уксусной кислоты. При отсутствии сухого реактива Грисса его готовят по ГОСТ 4517.
4.2.4. Приготовление уксусной кислоты, 12%-ного раствора
25 см
ледяной уксусной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 200 см
.
4.2.5. Приготовление гидроокиси алюминия, суспензии
Готовят по п.3.2.5.
4.3. Проведение анализа
Мутную и цветную воду перед анализом обесцвечивают, как указано в п.3.3.
К 50 см
исследуемой или осветленной пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,3 мг нитритов, разбавленному дистиллированной водой до 50 см
) прибавляют 2 см
раствора реактива Грисса, перемешивают. Через 40 мин (или через 10 мин при помещении пробы в водяную баню при температуре 50-60 °C) фотометрируют при длине волны 520 нм по отношению к раствору сравнения (дистиллированной воде, в которую добавлен реактив Грисса).
Массовую концентрацию нитритов находят по градуировочному графику или рассчитывают по уравнению регрессии.
4.4. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см
вносят 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0 см
рабочего стандартного раствора и доводят объем до метки дистиллированной водой. Получают растворы с содержанием 0; 0,002; 0,004; 0,01; 0,02; 0,04; 0,10; 0,20; 0,30 мг/дм
нитритов. Далее проводят анализ и фотометрируют, как при исследовании пробы (см. п.4.3). По полученным результатам рассчитывают уравнение регрессии или строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации нитритов в мг/дм
, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности. График должен быть прямолинейным.
4.5. Обработка результатов
Массовую концентрацию нитритов (
), мг/дм
вычисляют по формуле
,
где
- массовая концентрация, найденная по градуировочному графику или рассчитанная по уравнению регрессии, мг/дм
NO
;
- объем пробы, взятый для анализа, см
;
50 - объем стандартного раствора, см
.
За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10%.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТОВ
5.1. Массовую концентрацию нитратов определяют по ГОСТ 18826.
