ГОСТ 14021.8-78 Ферробор. Методы определения алюминия.

     ГОСТ 14021.8-78

Группа В19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 ФЕРРОБОР

 Методы определения алюминия

 Ferroboron. Methods for the determination of alluminium

ОКСТУ 0809

Дата введения 1980-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

И.К.Майборода, В.В.Мирошниченко

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.08.78 N 2330

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2206-80

4. ВЗАМЕН ГОСТ 14021.8-68

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в августе 1981 г., мае 1989 г. (ИУС 11-81, 8-89)

Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический криолитовый (при массовой доле алюминия от 0,3 до 15%) и титриметрический трилонометрический (при массовой доле алюминия от 0,5 до 15%) методы определения алюминия в ферроборе, применяющемся для легирования сталей и сплавов.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 25207.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

 2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ КРИОЛИТОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

2.1. Сущность метода

Метод основан на отделении алюминия от мешающих элементов фторидом натрия из слабокислого раствора, растворении осадка криолита алюминия в смеси борной и соляной кислот и осаждении алюминия ортооксихинолином. Алюминий образует с ортооксихинолином труднорастворимое внутрикомплексное соединение состава Al (C

H

ON)

, которое при прокаливании превращается в окись алюминия.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:100 и 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ТУ 6-09-01-755-88, раствор с массовой долей 40%.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 80%.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463, растворы с массовой долей 3,5 и 0,5%.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, растворы с массовой долей 20 и 25%.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300.

Натрий пиросернокислый.

Раствор комплексообразователя готовят следующим образом: к 1000 см

лимоннокислого двузамещенного раствора аммония прибавляют 1000 см

насыщенного при комнатной температуре раствора щавелевокислого аммония и перемешивают.

Смесь борной и соляной кислот готовят следующим образом: к 300 см

насыщенного при комнатной температуре раствора борной кислоты прибавляют 50 см

соляной кислоты, 1200 см

воды и перемешивают.

8-оксихинолин, раствор с массовой долей 5%, готовят следующим образом: 50 г ортооксихинолина растворяют в 50 см

раствора уксусной кислоты, раствор вливают в 950 см

воды, нагретой до 60 °С, перемешивают, охлаждают и фильтруют.

Промывная жидкость, готовят следующим образом: к 1000 см

теплой воды добавляют 10 см

раствора уксуснокислого аммония с массовой долей 25% и две капли раствора аммиака.

Кислота хлорная, раствор с массовой долей 57%. Метиловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%.

Индикатор универсальный, бума

га.

2.3. Проведение анализа

Величину навески ферробора определяют в зависимости от массовой доли алюминия по табл.1.

Таблица 1

Навеску ферробора помещают в платиновую чашку, смачивают водой, добавляют 20 см

раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают от 3 до 5 мин, затем после растворения основной массы навески добавляют от 10 до 15 см

раствора фтористоводородной кислоты, 10 см

горячего раствора хлорной кислоты, нагревают до появления густых паров хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку приливают 10 см

соляной кислоты, нагревают до растворения солей, затем приливают от 50 до 60 см

горячей воды. Содержимое чашки переводят в стакан вместимостью от 300 до 400 см

и нагревают раствор до кипения. Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают его 6-8 раз горячим раствором серной кислоты 1:100. Фильтрат сохраняют.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре от 700 до 800 °С. Прибавляют 2 г пиросернокислого натрия и сплавляют от 3 до 5 мин при температуре от 700 до 750 °С. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 50 см

горячей воды и, не фильтруя, растворы объединяют.

Охлажденный раствор объемом около 150 см

нейтрализуют аммиаком по универсальной индикаторной бумаге до рН от 4 до 5 и добавляют 14 капель серной кислоты, разбавленной 1:1.

Раствор охлаждают, приливают 80 см

раствора комплексообразователя, перемешивают около 2 мин, приливают 80 см

раствора фторида натрия с массовой долей 3,5%, энергично перемешивают 2-3 мин, после чего выпавшему осадку криолита дают отстояться 20-30 мин.

Осадок криолита отфильтровывают на один плотный фильтр с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают от 10 до 15 раз раствором фтористого натрия с массовой долей 0,5% и растворяют на фильтре от 70 до 80 см

кипящей смеси соляной и борной кислот. Раствор собирают в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан.

Через 20 мин осадок криолита-алюминия (при малом содержании алюминия осадок почти незаметен вследствие близких коэффициентов преломления у раствора и кристаллов осадка) отфильтровывают на два фильтра "синяя лента". Осадок промывают 10-15 раз раствором фтористого натрия с массовой долей 0,5% и растворяют на фильтре 70-80 см

кипящей смеси борной и соляной кислот. Раствор собирают в стакан, в котором происходило осаждение. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан.

К полученному раствору прибавляют 2-3 капли раствора метилового оранжевого, раствор аммиака до перехода окраски раствора из красной в желтую, а затем по каплям добавляют соляную кислоту до перехода окраски в розовый цвет и в избыток пять капель.

К солянокислому раствору приливают 10 см

раствора 8-оксихинолина и 10 см

раствора уксуснокислого аммония с массовой долей 20%. После перемешивания и появления мути прибавляют еще 25 см

уксуснокислого аммония и 5 см

раствора аммиака (после прибавления каждого реактива раствор перемешивают). Содержимое стакана нагревают до 60-70 °С и выдерживают при этой температуре в течение 10-15 мин до коагуляции осадка оксихинолята алюминия. Осадку дают отстояться в теплом месте в течение 30 мин.

Осадок оксихинолята алюминия отфильтровывают на два беззольных фильтра "белая лента" и промывают 10-12 раз промывной жидкостью. Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный до постоянной массы фарфоровый тигель. На фильтр с осадком насыпают 2-3 г безводной щавелевой кислоты, высушивают, озоляют при температуре не выше 400 °С и прокаливают при 1100-1200 °С до постоян

ной массы.

2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса тигля с осадком окиси алюминия, г;

- масса пустого тигля, г;

- масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

- масса пустого тигля для контрольного опыта, г;

- коэффициент пересчета окиси алюминия на алюминий;

- масса навески, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ТРИЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

3.1. Сущность метода

Метод основан на отделении алюминия от железа сплавлением пробы со щелочью; небольшое количество марганца и никеля связывают сульфидом натрия. К алюминиевому раствору добавляют избыточное количество трилона Б и нейтрализуют раствор до рН 5-6. Избыток трилона Б оттитровывают уксуснокислым цинком в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого или дитизона до резкого перехода окраски раствора из желтой в малиново-красную. Трилонат алюминия разрушают добавлением фтористого натрия. При нагревании алюминий переходит в более прочное фтористое соединение. Освободившийся трилон Б оттитровывают уксуснокислым цинком.

3.2. Реактивы и растворы

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 3,5 и 25%.

Натрий сернистый по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 5%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) спиртовой раствор с массовой долей 0,04% (хранят в темном месте не более 2-3 сут).

Конго красный, водный раствор с массовой долей 0,1%.

Бумага конго.

Алюминий металлический особой чистоты.

Натрия пероксид.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300.

Железо металлическое ТУ 6-09-5404-88.

Натрий фтористый, раствор с массовой долей 3,5%.

Буферный уксуснокислый раствор готовят следующим образом: 500 г уксуснокислого аммония растворяют в 1000 см

воды, добавляют 20 см

ледяной уксусной кислоты и перемешивают.

Ксиленоловый оранжевый, готовят следующим образом: 0,1 г индикатора растирают с 10 г хлористого натрия.

Массовую концентрацию раствора уксуснокислого цинка устанавливают по стандартному раствору алюминия следующим образом: берут навески металлического железа, не содержащего алюминий, в зависимости от его содержания в пробе, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 25 см

стандартного раствора алюминия, 30 см

раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют раствор несколькими каплями азотной кислоты до прекращения вспенивания раствора, раствор выпаривают до объема 10 см

, приливают от 50 до 60 см

воды и нагревают до растворения солей, нейтрализуют раствором гидрата окиси натрия с массовой долей 25% и далее анализ проводят, как указано в пп.3.3.1 и 3.3.2. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов. Массовую концентрацию раствора уксуснокислого цинка (

), выраженную в граммах алюминия, вычисляют по формуле

,

где

- массовая концентрация стандартного раствора алюминия, г/см

;

- объем стандартного раствора алюминия, см

;

- объем раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование ЭДТА, выделившегося после прибавления раствора фтористого натрия, см

;

- объем раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование ЭДТА, выделившегося после прибавления раствора фтористого натрия при проведении контрольного опыта, см

.

Стандартный раствор алюминия готовят следующим образом: 0,5 г металлического алюминия растворяют в 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1. Если необходимо, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см

и доводят водой до метки.

1 см

раствора содержит 0,0005 г алюминия.

Трилон Б, раствор 0,0125 моль/дм

, готовят следующим образом: 4,65 г трилона Б растворяют в 250-300 см

воды. Раствор отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доводят до метки водой и перемешивают. Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают по стандартному образцу ферробора, который проводят через весь ход анализа, или по металлическому алюминию особой чистоты.

Для установки массовой концентрации раствора трилона Б отбирают по 10 см

стандартного раствора алюминия в три конические колбы вместимостью по 250 см

, добавляют по 50 см

воды, по 5 см

раствора гидроокиси натрия с массовой долей 10%, по 20 см

раствора трилона Б и нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:1, по конго красному до перехода окраски раствора из красной в сине-фиолетовую.

К нейтрализованному раствору приливают 20 см

уксуснокислого буферного раствора, кипятят 2-3 мин, охлаждают, добавляют 2 см

дитизона или 0,2-0,3 г ксиленолового оранжевого и титруют уксуснокислым цинком до резкого перехода окраски раствора из желтой в малиново-красную.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (

), выраженную в граммах алюминия, вычисляют по формуле

,

где

- титр стандартного раствора алюминия, 0,0005 г/см

;

- количество стандартного раствора алюминия, см

;

- количество раствора трилона Б, взятое с избытком, см

;

- количество уксуснокислого цинка, израсходованное на обратное титрование избытка раствора трилона Б, см

;

- соотношение между раствором трилона Б и уксуснокислым цинком.

Для установления соотношения

в три конические колбы вместимостью по 250 см

вливают из бюретки по 10 см

раствора трилона Б, по 50 см

воды, по 5 см

раствора гидроокиси натрия с массовой долей 10%, нейтрализуют раствор соляной кислотой, разбавленной 1:1, по конго красному до перехода окраски раствора из красной в сине-фиолетовую, добавляют 20 см

уксуснокислого буфера, 2 см

дитизона или 0,2-0,3 г смеси ксиленолового оранжевого и титруют уксуснокислым цинком до резкого перехода окраски раствора из желтой в малиново-красную.

Соотношение между растворами трилона Б и уксуснокислого цинка (

) вычисляют по формуле

,

где

- количество раствора трилона Б, взятое для титрования, см

;

- количество уксуснокислого цинка, см

.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3. Подготовка к анализу

3.3.1. При растворении ферробора хлорной кислотой массу навески в зависимости от содержания алюминия определяют по табл.1, помещают в платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 20 см

раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают от 3 до 5 мин, затем прибавляют раствор фтористоводородной кислоты от 10 до 15 см

, после растворения основной массы навески добавляют 10 см

горячего раствора хлорной кислоты и выпаривают до появления густых паров.

Стенки чашки обмывают водой и упаривают досуха. В охлажденную чашку приливают 10 см

соляной кислоты, нагревают до растворения солей, затем приливают от 50 до 60 см

горячей воды. Содержимое чашки помещают в стакан вместимостью от 300 до 400 см

, чашку хорошо обмывают водой. Содержимое стакана нагревают до кипения. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают его от 6 до 8 раз горячим раствором соляной кислоты, разбавленной 1:100. Фильтрат сохраняют.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре от 700 до 800 °С. Прибавляют 2 г пиросернокислого натрия и сплавляют в течение 10 мин при температуре от 700 до 750 °С. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 50 см

горячей воды и, не фильтруя, растворы объединяют.

Раствор выпаривают до объема 100 см

, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 25% по бумаге Конго при перемешивании до перехода окраски бумаги в красный цвет. Затем тонкой струей при энергичном перемешивании приливают в избыток 30 см

кипящего раствора гидроокиси натрия с массовой долей 25%. Приливают 0,5 см

раствора сернистокислого натрия. Раствор кипятят от 2 до 3 мин и охлаждают. Содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают до метки водой и хорошо перемешивают. Раствор фильтруют в сухую колбу через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть фильтрата и объем добавляемого раствора трилона Б определяют по табл.2, дальше анализ ведут в соответствии с п.3

.3.2.

3.3.2. Разложение ферробора сплавлением с пероксидом натрия

Навеску ферробора помещают в никелевый тигель, в котором находится 8-10 г гидроокиси натрия (предварительно расплавленного и охлажденного). Сверху навеску покрывают 0,5 г пероксида натрия. Содержимое тигля помещают в часть муфельной печи температурой около 200 °С и выдерживают при этой температуре до расплавления щелочи. Затем продвигают тигель в более горячую часть муфельной печи и сплавляют при 650-700 °С в течение 5 мин, периодически перемешивая плав круговым движением тигля. Содержимое тигля охлаждают, помещают в стакан вместимостью 400-500 см

, накрывают часовым стеклом и выщелачивают в 100 см

раствора гидроокиси натрия с массовой долей 3,5% при нагревании. Тигель обмывают горячей водой. Содержимое стакана нагревают до кипения, прибавляют пять капель этилового спирта и 0,5 см

раствора сернистого натрия. Раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 250 см

, охлаждают, доводят до метки водой, перемешивают и оставляют на 10-15 мин, затем отфильтровывают на фильтр "синяя лента" в сухую колбу. Первые порции фильтрата отбрасывают. Аликвотную часть фильтрата и количество добавляемого раствора трилона Б определяют в зависимости от содержания алюминия по табл.2.

Таблица 2

Массовая доля алюминия, %	Аликвотная часть, см	Количество раствора трилона Б, см
От  0,5 до 2,0	100	20
Св. 2,0  "  5,0	100	30
"     5,0  " 10,0	50	25
"    10,0 " 15,0	50	35

Взятую аликвотную часть фильтрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, из бюретки прибавляют необходимое количество раствора трилона Б, раствор нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:1, по конго красному до перехода окраски раствора из красной в сине-фиолетовую, приливают 20 см

уксуснокислого буферного раствора и кипятят 2-3 мин. Затем раствор охлаждают и добавляют 0,2-0,3 г ксиленолового оранжевого или 2 см

дитизона. Избыток раствора трилона Б оттитровывают раствором уксуснокислого цинка до резкого перехода окраски раствора из желтой в малиново-красную. Добавляют 80 см

раствора фтористого натрия, нагревают до перехода окраски раствора из розовой в желтую. Раствор охлаждают, добавляют 0,2-0,3 г ксиленолового оранжевого или 2 см

дитизона. Освободившийся трилон Б из трилоната алюминия оттитровывают раствором уксуснокислого цинка. Через весь ход анализа проводят контрольный опыт.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- объем раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование раствора трилона Б, выделившегося после прибавления раствора фтористого натрия, см

;

- объем раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование раствора трилона Б, выделившегося после прибавления раствора фтористого натрия при проведении контрольного опыта, см

;

- концентрация раствора уксуснокислого цинка, выраженная в г/см

алюминия;

- масса навески, соответствующая аликвотной части навески пробы, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1)

.

3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности при определении массовой доли алюминия приведены в табл.3.

Таблица 3

%

(Измененная редакция, Изм. N 2).