ГОСТ 12358-82
Группа В39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ
Методы определения мышьяка
Steels alloyed and highalloyed. Methods for the determination of arsinic
ОКСТУ 0809
Дата введения 1982-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 января 1982 г. N 382 дата введения установлена 01.07.82
Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
ВЗАМЕН ГОСТ 12358-66
ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1998 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10-86)
Настоящий стандарт устанавливает непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,0002 до 0,005%), фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,002 до 0,05%), потенциометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,05 до 0,2%) в легированных и высоколегированных сталях.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1508-79.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.
2. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка при
=193,7 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации 0,5 моль/дм
с использованием в качестве коллектора сульфида меди.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюветой.
Лампа на мышьяк.
Термометр.
Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157-79.
Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204-69.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1:1.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см
соляной кислоты приливают 50 см
азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1; готовят непосредственно перед использованием.
.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 или 24147-80.
Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.
.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
.
Ксилол по ГОСТ 9949-76.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74.
Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм
.
Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см
ксилола при 85-90°С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600-800 см
. В стакан с остатком прибавляют 100 см
ксилола и снова растворяют при 85-90°С. Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600-800 см
. Операцию повторяют 4-5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2-3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.
Медь марки М00бк по ГОСТ 859-78.
Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм
: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15-20 см
азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора содержит 0,01 г меди.
Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или по НТД.
Натрий мышьяковистокислый орто (Na
AsO
).
Ангидрид мышьяковистый марки "рафинированный" по ГОСТ 1973-77.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см
раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см
и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают.
Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто: 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см
воды и далее поступают как при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.
1 см
стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
Раствор Б: 10 см
стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
Раствор Б готовят непосредственно перед применением.
Раствор В: 10 см
стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают; готовят непосредственно перед применением.
1 см
стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка.
Универсальная индикаторная бумага, рН 1-10.
2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения дистилляцией в виде треххлористого мышьяка
Таблица 1
| |
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г |
От 0,0002 до 0,001 | 0,5 |
Св. 0,001 " 0,002 | 0,25 |
" 0,002 " 0,005 | 0,1 |
Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка (см. табл. 1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см
, приливают 30 см
смеси соляной и азотной кислот, 10 см
серной кислоты и 10 см
ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и растворяют навеску стали при умеренном нагревании. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 30 см
соляной кислоты (1:1) и переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120°С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см
, содержащий 10 см
воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.
К дистилляту прибавляют 10 см
азотной кислоты, выпаривают раствор досуха. Остаток растворяют в 5 см
горячей азотной кислоты (1:1), охлаждают, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть полученного раствора, равную 0,05 см
, вводят его в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.
Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида
Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 1, помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см
, приливают 30 см
смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при нагревании; охлаждают. Приливают 20 см
серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты; охлаждают. Соли растворяют в 40-50 см
воды при нагревании, приливают 10 см
раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5-10 мин, охлаждают, добавляют аммиака до рН 8-9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15-20 мин при 90-95°С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до рН 2 по универсальному индикатору и 10 см
в избыток, доливают раствор водой до 180 см
и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 2-5 г солянокислого гидроксиламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см
раствора тиоацетамида, 1 см
раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10-15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см
раствора тиоацетамида, оставляют стоять при 85-90°С 30-40 мин и охлаждают.
Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6-7 раз водой, растворяют сульфиды в 30-40 см
горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см
. Промывают осадок на фильтре горячей водой 3-4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей, к сухому остатку приливают 5 см
азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.
Осадок растворяют в 5 см
горячей азотной кислоты (1:1), переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 0,05 см
, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.
Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
2.3.3. Проведение измерения
Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при
нм, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно описанию, прилагаемому к прибору.
Условия определения мышьяка:
| | |
аналитическая линия | - | 193,7 нм; |
время высушивания при 145°С | - | 15 с; |
время разложения при 900°С | - | 12 с; |
время атомизации при 2250°С | - | 5 с. |
Определение проводят в минимальном потоке аргона с отключением его на 8 с на стадии атомизации.
