ГОСТ 33209-2014 Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Метод измерений массовой доли железа.

ГОСТ 33209-2014

Группа А39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 РУДЫ МЕДЕСОДЕРЖАЩИЕ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

 Метод измерений массовой доли железа

 Copper and complex ores and products of their processing. Method for measurement of iron mass fraction

МКС 73.060.99

Дата введения 2016-04-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 "Медь"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 декабря 2014 г. N 73-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 511-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33209-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2016 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - е ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

      1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки и устанавливает титриметрический метод измерений массовой доли железа в диапазоне от 1,00% до 35,00%.

Общие требования к методу измерений и требования безопасности при выполнении измерений, контролю точности результатов измерений - по ГОСТ 32221, отбор и подготовка проб для измерений - по нормативным документам на конкретную продукцию.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 3773-79* Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Реактивы. Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Реактивы. Калий пиросернокислый

ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования

_______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИС0 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 32221-2013 Концентраты медные. Методы анализа

ГОСТ ИСО 5725-6-2002* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

_______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

      3 Характеристики показателей точности измерений

Показатель точности измерений массовой доли железа соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при Р =0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности Р =0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли железа при доверительной вероятности Р =0,95

В процентах
Диапазон измерений массовой доли железа					Показатель точности ±	Пределы
						(абсолютные значения) повторяемости r (n = 2)	воспроизводимости R
От	1,00	до	2,00	включ.	0,10	0,10	0,14
Св	2,00	"	4,00	"	0,20	0,19	0,28
"	4,00	"	8,00	"	0,25	0,24	0,35
"	8,00	"	16,00	"	0,30	0,29	0,42
"	16,00	"	35,00	"	0,50	0,49	0,70

      4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1000°С;

- рН-метр со стеклянным электродом;

- автоматический титратор с фотометрической индикацией конечной точки титрования;

- весы лабораторные по ГОСТ 24104;

- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-250-34 ТХС, Кн-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-100 ТС, В(Н)-1- 250 ТХС, В(Н)-1- 400 ТХС по ГОСТ 25336;

- пипетки не ниже 2 класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- стекла часовые;

- бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 25336;

- тигли платиновые по ГОСТ 6563.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;

- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765;

- аммоний сернокислый по ГОСТ 3769;

- аммоний фтористый по ГОСТ 4518 и раствор 400 г/дм

(хранят в полиэтиленовой посуде);

- аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

- буферный раствор с рН от 5,6 до 5,8;

- водорода пероксид по ГОСТ 10929;

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дефиниламиносульфонат натрия), индикатор по техническим условиям [1]*, водный раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм

;

- железо (III) оксид по техническим условиям [2];

- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный при температуре от 150°С до 160°С, раствор молярной концентрации эквивалента 0,025 и 0,05 моль/дм

;

- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 50 г/дм

;

- калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту кремнемолибденовую, раствор;

- кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552, разбавленную 1:4;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:9;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:19, 1:100, и раствор молярной концентрации 1 моль/дм

;

- кислоту сульфосалициловую 2-водную по ГОСТ 4478, раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- кислоту уксусную по ГОСТ 61;

- кислоту фенилантраниловую по техническим условиям [3], раствор 1 г/дм

;

- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

- ксиленоловый оранжевый, индикатор по техническим условиям [4], раствор массовой концентрации 5 г/дм

;

- натрий кремнекислый мета, 9-водный по техническим условиям [5];

- натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201;

- натрий углекислый по ГОСТ 83;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 50 г/дм

;

- олово двухлористое, 2-водное по техническим условиям [6], раствор массовой концентрации 40 г/дм

;

- ртуть (II) хлористую по техническим условиям [7], раствор массовой концентрации 20 г/дм

;

- промывную жидкость;

- цинк гранулированный по ГОСТ 3640, марки не менее Ц0;

- соль динатриевую этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, растворы молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм

;

- фильтры обеззоленные по техническим условиям [8].

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений, утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативной документации при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

      5 Сущность метода измерений

Метод основан на титровании железа (II) раствором двухромовокислого калия либо железа (III) раствором комплексона III (трилона Б). Перед титрованием железо отделяют от мешающих компонентов выделением его в виде осадка гидроксида.

      6 Подготовка к выполнению измерений

6.1 При приготовлении раствора двухлористого олова навеску соли массой 40 г помещают в стакан, добавляют от 40 до 50 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до полного растворения, затем раствор охлаждают, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:1, до 1000 см

и перемешивают.

Раствор применяют свежеприготовленным.

6.2 При приготовлении раствора кремнемолибденовой кислоты навеску кремнекислого натрия массой 0,170 г растворяют в 5 см

воды, приливают раствор гидроксида натрия до полного растворения соли и прозрачный раствор вливают в другой раствор, содержащий 0,44 г молибденовокислого аммония в 15 см

воды. Полученный раствор разбавляют водой до 25 см

и прибавляют 1,2 см

серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор пригоден в течение 3-4 дней.

6.3 Приготовление раствора дихромата калия (калия двухромовокислого)

6.3.1 При приготовлении раствора дихромата калия (калия двухромовокислого) применяют перекристаллизованную соль. Реактив квалификации "х.ч." или "ч.д.а." перекристаллизовывают следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см

воды, нагревая до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают холодной водой, чашку с раствором и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2-3 ч при температуре от 100°С до 105°С, растирают в порошок и окончательно высушивают при температуре от 180°С до 200°С в течение 10-12 ч. Реактив квалификации "ч.д.а." перекристаллизовывают 2 раза.

При приготовлении растворов двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 (0,05) моль/дм

навеску перекристаллизованной соли массой 1,2258 (2,4516) г растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,05 моль/дм

, выраженная в граммах железа, равна 0,002792 г.

Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 моль/дм

, выраженная в граммах железа, равна 0,001396 г.

Растворы хранят в течение года.

Допускается готовить раствор дихромата калия из неперекристаллизованной соли квалификации "х.ч." или "ч.д.а." с последующим установлением массовой концентрации раствора по оксиду железа.

Для этого навеску соли массой 1,23 (2,45) г растворяют в 1000 см

воды.

6.3.2 Установка массовой концентрации раствора двухромовокислого калия

Навеску оксида железа массой от 0,05 до 0,08 г, взятую с точностью до четвертого знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

. Затем прибавляют от 15 до 20 см

соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения навески. Остаток охлаждают, приливают от 100 до 150 см

горячей воды и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см

. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Далее анализ проводят, как указано в 7.2.

Допускается устанавливать массовую концентрацию двухромовокислого калия по СО, проведенным через ход анализа по разделу 7.

6.3.3 Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия

С

, выраженную в граммах железа на 1 см

раствора, г/см

, вычисляют по формулам

,                                                                                                (1)

,                                                                                                    (2)

,                                                                                               (3)

где

- масса навески оксида железа, г;

0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо;

- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см

;

- аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %;

- масса навески стандартного образца, г;

100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г;

- масса навески цинка, г;

0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см

.

6.4 При приготовлении раствора фенилантраниловой кислоты навеску безводного углекислого натрия массой 0,1 г растворяют в 30 см

теплой воды, добавляют 0,1 г фенилантраниловой кислоты и после ее растворения доливают водой до 100 см

.

Раствор хранят в течение года.

6.5 При приготовлении раствора дифениламисульфоната натрия 0,2 г соли растворяют в 1 дм

в 1000 см

фосфорной кислоты, разбавленной 1:4.

Раствор хранят в течение трех месяцев.

6.6 При приготовлении промывной жидкости навеску хлористого аммония массой 1 г помещают в колбу, прибавляют 5 см

аммиака, доливают водой до 100 см

и хорошо перемешивают.

Раствор хранят в течение года.

6.7 При приготовлении растворов соли динатриевой этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водной (трилона Б, комплексона III) молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм

навеску соли массой 9,3 (18,61) г помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют в 200 см

воды при нагревании при температуре от 50°С до 60°С. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют.

Раствор хранят в течение года.

6.8 При приготовлении буферного раствора 125 см

уксусной кислоты смешивают со 135 см

аммиака, разбавляют водой до 1000 см

и перемешивают (рН раствора от 5,6 до 5,8, проверяют с помощью рН-метра).

Раствор хранят в течение трех месяцев.

6.9 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксидам железа и цинку

Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают при титровании оксида железа с последующим пересчетом на железо. Допускается устанавливать массовую концентрацию трилона Б по СО, проведенным через ход анализа по разделу 7 или титрованием цинка с последующим пересчетом на железо.

6.9.1 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксиду железа

Навеску оксида железа массой 0,1000 или 0,2000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

. Затем прибавляют от 15 до 20 см

соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до объема от 5 до 7 см

, снимают часовое стекло, охлаждают, приливают в колбу 10 см

азотной кислоты и нагревают до прекращения выделения оксидов азота. После этого раствор охлаждают, приливают 20 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до выделения паров серной кислоты в течение от 7 до 10 мин, снова охлаждают, обмывают стенки стакана 5-7 см

воды и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в объеме от 100 до 150 см

горячей воды, приливают от 15 до 20 см

соляной кислоты и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см

. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Объем раствора должен быть от 70 до 80 см

. Далее анализ проводят, как указано в 7.3.

6.9.2 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по цинку

Навеску цинка массой 0,0500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см

, приливают 15 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют на теплом месте в течение от 1 до 2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до 200 см

, прибавляют 8 г сернокислого аммония, от 1 до 2 г фтористого аммония, приливают 2-3 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют раствором аммиака, разбавленным 1:1, до появления бледно-розовой окраски. Приливают от 30 до 40 см

буферного раствора и титруют цинк раствором трилона Б молярной концентрации 0,05 моль/дм

до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

6.9.3 Массовую концентрацию раствора трилона Б,

С

, выраженную в граммах железа на 1 см

раствора, г/см

, вычисляют по формулам

,                                                                                               (4)

,                                                                                                   (5)

,                                                                                               (6)

где

- масса навески оксида железа, г;

0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см

;

- аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %;

- масса навески стандартного образца, г;

100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г;

- масса навески цинка, г;

0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см

.

      7 Выполнение измерений

7.1 Переведение навески пробы в раствор

Навеску продукта массой от 0,2 до 1 г (в зависимости от массовой доли железа) помещают в стакан вместимостью 250 см

, смачивают водой, приливают 15 см

соляной кислоты, нагревают в течение 15 мин и выпаривают до объема от 5 до 7 см

. К охлажденному раствору приливают 10 см

азотной кислоты и снова нагревают до прекращения выделения оксидов азота. Затем раствор охлаждают, прибавляют 20 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают 5-7 см

воды и снова нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 20 см

соляной кислоты, 50 см

горячей воды и нагревают до растворения солей.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, промывают три или четыре раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:100, а затем горячей водой.

Фильтрат и промывные воды собирают в колбу вместимостью 500 см

. Фильтрат сохраняют.

Фильтр с нерастворимым остатком помещают в платиновый тигель, осторожно озоляют, а затем прокаливают в муфельной печи в течение 10-15 мин при температуре от 800°С до 850°С. Тигель охлаждают, приливают 10 см

фтористоводородной кислоты, от 2 до 3 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку в тигле прибавляют от 1 до 2 г пиросернокислого калия, сплавляют при температуре от 700°С до 800°С до образования подвижного плава и сплавляют еще 5-10 мин. Тигель с плавом охлаждают. Плав растворяют в объеме от 15 до 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:19, присоединяют раствор к фильтрату. Объединенный раствор разбавляют водой до 250 см

. Затем приливают 2 см

пероксида водорода и кипятят до полного разрушения пероксида.

После этого раствор охлаждают до температуры от 60°С до 70°С и приливают аммиак до начала выпадения гидроксида и затем приливают еще 10 см

. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают пять или семь раз горячим раствором промывной жидкости и затем два или три раза горячей водой. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в ту же колбу. Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100, и два или три раза горячей водой.

В присутствии меди и (или) мышьяка свыше 0,5% осаждение гидроксидов железа (III) повторяют, как описано выше.

Объем раствора вместе с промывными водами при дихроматометрическом титровании железа должен быть от 40 до 50 см

, а при титровании раствором трилона Б - от 70 до 80 см

.

7.2 Дихроматическое титрование железа

7.2.1 Определение конечной точки титрования с фенилантраниловой кислотой

Анализируемый раствор, полученный по 7.1, нагревают до кипения и в горячий раствор осторожно, по каплям, приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и затем еще 1-2 капли. Затем к раствору прибавляют от 0,1 до 0,2 г углекислого кислого натрия, приливают две капли раствора кремнемолибденовой кислоты и в горячий раствор по каплям приливают раствор двухромовокислого калия до перехода окраски из синей в слабо-зеленую (это количество раствора двухромовокислого калия в расчет не принимают).

После этого раствор охлаждают в проточной воде, приливают 20 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см

соляной кислоты, разбавляют водой до 150 см

, приливают четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления неисчезающего фиолетового окрашивания раствора, добавляя перед концом титрования еще четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты.

7.2.2 Определение конечной точки титрования с дифениламинсульфонатом натрия

К анализируемому раствору, полученному по 7.1, приливают от 80 до 100 см

горячей воды, перемешивают, нагревают до температуры от 80°С до 90°С. В горячий раствор приливают 1 см

фтористого аммония, раствор марганцевокислого калия до устойчивой желтой окраски, затем осторожно по каплям приливают при перемешивании раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и 1-2 капли в избыток. После восстановления железа стенки колбы обмывают водой, приливают 20 см

серной кислоты, разбавленной 1:9, и перемешивают. После охлаждения приливают от 3 до 5 см

раствора хлорной ртути и снова перемешивают. При этом должен образоваться небольшой белый осадок хлористой ртути. Если осадок не образуется или его образуется слишком много и если он окрашен в темный цвет металлической ртутью, то анализ следует повторить.

Через 5 мин после прибавления хлорной ртути приливают 10 см

раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют раствором двухромовокислого калия до перехода зеленой окраски раствора в темно-фиолетовую.

Примечания

1 Допускается потенциометрический способ определения конечной точки титрования на потенциометрической установке с парой электродов: платина-насыщенный каломельный, платина-хлорсеребряный, платина-вольфрамовый до скачка потенциала.

2 Допускается использование автоматических титраторов с фотометрической и (или) потенциометрической индикацией конечной точки титрования.

7.3 Комплексонометрическое (трилонометрическое) титрование железа

При титровании раствором трилона Б к анализируемому раствору, полученному по 7.1, приливают от 1,0 до 1,5 см

раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям разбавленный аммиак до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в оранжевую, затем приливают 10 см

раствора соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм

, нагревают раствор до температуры от 60°С до 70°С и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

      8 Обработка результатов измерений

8.1 Массовую долю железа,

,

%, вычисляют по формуле

,                                                                                                (7)

где

- массовая концентрация раствора двухромовокислого калия или трилона Б по железу, г/см

;

- объем раствора двухромовокислого калия или трилона Б, израсходованный на титрование, см

;

- масса навески продукта, г.

8.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р =0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

8.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).

 Библиография