ГОСТ 12363-79
Группа В39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮ3А ССР
СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ
Методы определения селена
Alloy and high-alloy steels.
Methods of selenium determination
ОКСТУ 0809
Дата введения 1981-01-01
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 июня 1979 г. N 2018
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.06.85 N 1808 срок действия продлен до 01.01.96*
ВЗАМЕН ГОСТ 12363-66, кроме общих указаний
ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1986 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1985 г. (ИУС 9-85).
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и фотометрический методы определения селена (при массовых долях от 0,03 до 0,50%), экстракционно-фотометрический метод определения селена (при массовой доле от 0,06 до 0,5%) полярографический метод определения селена (при массовой доле от 0,05 до 0,50%) в легированных и высоколегированных сталях.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа по ГОСТ 20560-81.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
2.1. Сущность метода
Селен (IV) восстанавливают сернистой кислотой до элементного селена, осадок которого отделяют, а затем растворяют в кислотах. Селен (IV) восстанавливают йодидом калия и титруют выделившийся при этом йод раствором тиосульфата натрия.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2, 1:3, 1:10.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.
Мочевина по ГОСТ 6691-77.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор: 1 г крахмала размешивают в 5 см 
воды, приливают при перемешивании 100 см
горячей воды, доводят до кипения и охлаждают. Готовят в день употребления.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор: 30 г йодистого калия растворяют в 100 см воды. Готовят перед употреблением.
Кислота сернистая, 6%-ный раствор. Готовят насыщением воды газообразным сернистым ангидридом, который получают действием серной кислоты на металлическую медь при нагревании.
Насыщение воды газообразным сернистым ангидридом контролируют перманганатометрически титрованием раствора сернистой кислоты.
К 50-70 см
воды в конической колбе вместимостью 250 см
приливают 1 см
насыщенного раствора сернистой кислоты, 15 см
серной кислоты (1:4) и титруют 0,1 моль/дм
раствором перманганата калия (3,2 г/дм
) до появления розовой окраски.
Насыщение прекращают, когда на титрование расходуется не менее 15 см
0,1 моль/дм
раствора перманганата калия.
Применяют свежеприготовленный раствор сернистой кислоты.
Селен металлический по ГОСТ 5455-74.
Кислота селенистая, стандартный раствор: 1 г металлического селена растворяют в 50 см
азотной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см
полученного раствора содержит 0,001 г селена.
Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,01 моль/дм титрованный раствор: 2,48 г тиосульфата натрия растворяют в 1 дм
свежепрокипяченной и охлажденной воды и добавляют 0,1 г углекислого натрия. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Массовая концентрация раствора устанавливают через 2-3 дня по стандартному раствору селенистой кислоты.
2-4 см
стандартного раствора селенистой кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 100 см
нагретой до кипения воды и 25 см
соляной кислоты. Добавляют 2 г мочевины, раствор перемешивают и, спустя 20 мин, охлаждают. К раствору приливают 80 см
воды, 10 см
раствора йодистого калия, перемешивают и оставляют на 2-3 мин. Затем приливают 2 см
раствора крахмала и титруют тиосульфатом натрия с концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм
до исчезновения синей окраски.
Концентрацию раствора тиосульфата натрия по селену
г/см
, вычисляют по формуле
где
- масса селена в 1 см
стандартного раствора, г;
- объем стандартного раствора селенистой кислоты, взятый на титрование, см
;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, мл;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см
.
(Измененная редакция, Изм. N 1)
.
2.3. Проведение анализа
Навеску стали массой 2 г помещают в стакан вместимостью 300-400 см
, приливают по 15 см
азотной и соляной кислоты и 25 см
воды. Растворяют навеску при умеренном нагревании, а затем выпаривают раствор досуха при слабом нагревании (до 120 °С).
К сухому остатку приливают 20 см
соляной кислоты (1:2) и содержимое стакана нагревают на водяной бане до растворения солей. Раствор охлаждают, добавляют немного фильтробумажной массы, приготовленной из беззольных фильтров средней плотности ("белая лента"), приливают 140 см
соляной кислоты, 70 см
раствора сернистой кислоты и тщательно перемешивают раствор стеклянной палочкой. Стакан помещают на водяную баню с температурой 60-70 °С на 30-40 мин, а затем оставляют на ночь. Выпавший осадок элементного селена вместе с фильтровальной массой отфильтровывают на плотный фильтр ("синяя лента") и промывают 5-6 раз соляной кислотой (1:3), 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:10) и 5-6 раз горячей водой. Затем фильтр с осадком помещают в стакан, в котором осаждался элементный селен, приливают 25 см
горячей соляной кислоты и 7-10 капель азотной кислоты. Нагревают содержимое стакана до полного растворения осадка элементного селена на водяной бане (10-15 мин), приливают 100 см
нагретой до кипения воды, добавляют 2 г мочевины, перемешивают и оставляют на 20 мин. Затем охлаждают раствор, приливают 80 см
воды, 10 см
раствора йодистого калия, перемешивают и оставляют на 2-3 мин. Приливают 2 см
раствора крахмала и титруют раствором тиосульфата натрия до полного исчезновения синей окр
аски.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю селена
в процентах вычисляют по формуле
где
- концентрация раствора тиосульфата натрия по селену, г/см
;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см
;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см
;
- масса навески стали, г
.
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
= 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
| | |
Массовая доля селена, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,03 до | 0,05 | 0,008 |
Св. 0,05 " | 0,10 | 0,01 |
" 0,10 " | 0,25 | 0,02 |
" 0,25 " | 0,50 | 0,03 |
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
3.1. Сущность метода
Селен (IV) восстанавливают сернокислым гидразином в присутствии монохлорида йода до элементного селена, осадок которого отделяют, а затем растворяют в кислотах. Селен (IV) в растворе вновь восстанавливают до элементного хлористым оловом в присутствии сернокислой меди и желатина и измеряют поглощение коллоидного раствора элементного селена.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Смесь соляной и азотной кислот, свежеприготовленная: к 150 см
соляной кислоты приливают 50 см
азотной кислоты и перемешивают.
