ГОСТ 1293.12-83
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения серебра
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of silver
ОКСТУ 1709*
________________
* Измененная редакция, Изм. N 1.
Срок действия с 01.01.84
до 01.01.89*
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 705
ВЗАМЕН ГОСТ 1293.12-74
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4206 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный и фотометрический методы определения массовой доли серебра от 0,001 до 0,1% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 1293.0-83.
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении сплава в смеси азотной и винной кислот, распылении растворов в воздушно-ацетиленовое пламя и измерении величины поглощения линии серебра 328,0 нм.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки.
Воздух, сжатый под давлением 2·10
-6·10
Па (2-6 атм), в зависимости от используемой аппаратуры.
Ацетилен в баллонах по ГОСТ 5457-75.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77.
Серебро по ГОСТ 6836-80*.
2.3. Подготовка к анализу
2 3.1. Приготовление стандартных растворов серебра
Раствор А: 0,1000 г серебра растворяют в 10 см
раствора азотной кислоты при слабом нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты и доводят до метки водой.
1 см
раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В: 10 см
раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора В содержит 0,01 мг серебра.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см
вносят 1, 2, 5 и 10 см
стандартного раствора В и 2,5 и 10 см
стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 мкг/см
серебра. Во все колбы добавляют по 5 см
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Все растворы хранят в темном месте.
2.4. Проведение анализа
Навеску берут в зависимости от массовой доли серебра в сплаве. При массовой доле серебра менее 0,002% масса навески должна составлять 2,0000 г. При массовой доле серебра равной или более 0,002% - 1,0000 г.
Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, добавляют 2 г винной кислоты, 20 см
раствора азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при слабом нагревании.
После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Анализируемый и стандартные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Однощелевую горелку устанавливают вдоль оптической оси таким образом, чтобы поглощение измерялось над конусом реакционной зоны пламени.
Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины поглощения в зависимости от модели прибора.
На спектрофотометрах, имеющих режим работы "концентрация", работают в режиме "концентрация" и результат получают на табло, мкг/см
, или в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов", или по градуировочному графику.
На остальных спектрофотометрах работают в режиме "поглощение" с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору.
Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных растворов, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Если измерение проводят на самопишущем потенциометре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах:
- концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см
;
- высота пика, мм.
При измерении величины поглощения линии определяемого элемента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный график строят в координатах:
- концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см
;
- показания стрелочного или цифрового прибора.
Массовую долю серебра (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- концентрация серебра в анализируемом растворе, мкг/см
;
- концентрация серебра в растворе контрольного опыта, мкг/см
;
- объем раствора сплава, см
;
- масса навески сплава, г
.
2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
| | | |
Массовая доля серебра, % | Предельное значение погрешности результатов анализа  , % | Расхождение результатов параллельных определений , % | Расхождение результатов анализа , % |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0003 | 0,0004 | 0,0004 |
Св. 0,0020 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0005 | 0,0005 |
" 0,0050 " 0,010 " | 0,0009 | 0,0012 | 0,0012 |
" 0,010 " 0,020 " | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,003 | 0,004 | 0,004 |
" 0,050 " 0,100 " | 0,005 | 0,006 | 0,006 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на вытеснении ионов меди из ее диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата меди пропорционально концентрации серебра. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при длине волны 436 нм на спектрофотометре или в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75 и 0,2 М раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 0,1 М раствор.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, растворы 0,2 М и 500 г/дм
.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм
.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, раствор 10 г/дм
.
Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм
.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.
Серебро по ГОСТ 6836-80*.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов серебра
Раствор А: 0,1000 г серебра растворяют в 10 см
раствора азотной кислоты (1:1), выпаривают до получения влажных солей, приливают 6,9 см
азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б: 10 см
раствора А разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см
и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В: 10 см
раствора Б разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см
и перемешивают.
1 см
раствора В содержит 0,01 мг серебра.
(Измененная редакция, Изм. N
2).
3.3.2. Приготовление ацетатного буферного раствора с рН 4
Смешивают 800 см
0,2 М раствора уксусной кислоты с 200 см
0,2 М раствора уксуснокислого натрия или 11,5 см
ледяной уксусной кислоты, разбавляют в несколько раз водой, добавляют 5,44 г уксуснокислого натрия и доводят объем водой до 1000 см
.
3.3.3. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде
Запасной раствор: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см
воды, добавляют аммиак до рН 9, приливают 4,5 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см
и экстрагируют медь четыреххлористым углеродом порциями по 20 см
до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой, затем переводят в мерную колбу вместимостью 500 см
и разбавляют до метки четыреххлористым углеродом.
Разбавленный раствор: 30 см
запасного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 500 см
. Оптическая плотность разбавленного раствора, измеренная против четыреххлористого углерода, должна быть 0,4-0,5
.
3.3.4. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 50 см
отмеривают 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0; 2,4 и 2,8 см
стандартного раствора В, что соответствует 4, 8, 12, 16, 20, 24 и 28 мкг серебра. В восьмой стакан отмеривают 2,5 см
воды. Во всех стаканах нейтрализуют раствор по метиловому оранжевому раствором уксуснокислого натрия 500 г/дм
до рН 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см
и разбавляют до 100 см
(метки на воронки наносят заранее) ацетатным буферным раствором с рН 4.
Приливают 20 см
разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. После расслаивания жидкостей сливают слой четыреххлористого углерода в сухую колбу вместимостью 100 см
. Через 20-30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 436 нм на спектрофотометре или в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре.
Раствором сравнения служит раствор, в который не вводили стандартный раствор серебра.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировочный график.
Все реактивы, необходимые при определении серебра, должны быть проверены на отсутствие в них иона хлора.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2
).
3.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 0,5000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
и растворяют при нагревании в смеси кислот, состоящей из 1 см
раствора винной кислоты и 100 см
раствора азотной кислоты (1:1). После растворения навески раствор кипятят до удаления оксидов азота.
При массовой доле серебра в сплаве до 0,005% далее используют весь раствор, при большей массовой доле раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Весь раствор или его аликвотную часть 20 см
при массовой доле серебра 0,005-0,02%, или 5 см
при массовой доле серебра 0,02-0,1% нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия 500 г/дм
по метиловому оранжевому до рН 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см
и далее поступают как указано в п.3.3.4.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Массу серебра находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю серебра (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса серебра в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- объем исходного раствора сплава, см
;
- масса навески сплава, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
